Allgemeine chemische Methoden. 



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erweist sich als schwer verseifbar. Die Schwierigkeit he^t einerseits an 

 der leichten Eliniinierharkeit des Jodatoms, andrerseits wird die Verseifung 

 der .Cyangruppe infolge sterischer Hinderung erschwert.^) 



Ebenfalls schwer verseifbar ist das 6-Nitro-2-brora-p-tolunitril (I), 

 al)er durch acht- bis zehnstündiges Kochen mit dem zwanzigfachen Ge'^lcht 

 einer aus gleichen Teilen Schwefelsäure und Wasser bestehenden 

 Mischung wird das Xitril fast vollständig in das 6-Nitro-2-brom-p-toluyl- 

 säure-amid (II) verwandelt 2): 



CN 



NOo^^Br 



CO.NH2 

 NO,/\Br 



CH3 



I. 



CH3 



II. 



Andere d i r t h - substituierte Xitrile, z. B. das vic- und das asymm.- 

 Tetrabrom-benzonitril^) , ferner das 6-Nitro-salicylsäure-nitril*) können an- 

 scheinend überhaupt nicht verseift werden. 



Auch in der Reilie der mehrkernigen Verbindungen sind manche 

 Kitrile gegen verseifende Agentien sehr resistent, z. B. das v-Cyan-chinolin ») (I) 

 und das analog konstituierte a-Cyan-naphtalin ß) (11), während das ß-Naphtoe- 

 säure-nitril (111) viel leichter verseif bar ist: 



CX 



CN 



I. II. III. 



Über die Darstellung von substituierten Säureamiden: 



R.CO.XHR' und R.CO.NR'R" 



siehe unter Alkylieren, ferner S. 1164 — 1165 und 1178 ff.; über die Dar- 

 steUung von substituierten Sulfamiden siehe S. 1162 ff. 



*) J/. Kerschhaum, Über Synthesen mittelst Chlorjod. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 28, S. 2800 (1895). 



^) Ad. Claus und Jul. Herhabny, Xitrierung und Bromierung der o-Brom-p-toluyl- 

 säure. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 265, S. 371 (1891). 



*) Ad. Claus und R. Wallbaum, t^ber die Diazotierung höher substituierter Aniline 

 und über die ihnen entsprechenden Benzouitrile. Joum. f. prakt. Chemie. Bd. 56, 

 S. 52 (1897). 



■*) K. Auicers und A. J. Walker, Über Konstitution und kryoskopisches Verhalten 

 von o-Cyanphenolen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 3044 (1898). 



^) Hans Meyer, Über Nitrile der Pvridinreihe. "Wiener Monatshefte für Chemie. 

 Bd. 23, S. 905 (1902). 



*) Siehe z.B.: Eug. Bamberger und 21. Philip, Über die Konstitution des Ace- 

 naphtens und der Naphtalsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 20, S. 241 (1887). 



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