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2. Wnsserahspaltnn^ aus ors^anischcn Ammonium salzen. 



Bei der trockenen Destillation der Aninioniunisalze organiseher Säuren 

 tritt häufig intramolekulare Wasserabspaltung ein, und es entsteht ein 

 !Säureamid: 



R.COO.NH4 ^ E.CO. NIL + H2O. 



Die Methode stammt von Dumas.^) Sie ist für ein- und mehr- 

 basische Säuren und sowohl in der aliphatischen wie in der aromatischen 

 Reihe anwendbar und bildet in vielen Fällen die einfachste Darstellungs- 

 methode von Säureamiden aus den entspr.chenden Säuren. 



Nach A. W. Hofmann 2) erhitzt man die trockenen Ammoniumsalze, 

 bevor man sie der Destillation unterwirft, zunächst im geschlossenen llohr, 

 also unter Druck, 5 — 6 Stunden auf ca. 280". Die Ilöhren enthalten nach 

 der Digestion eine wässerige Lösung des Ammoniumsalzes neben einer 

 reichlichen Menge des Araids, die in günstigem Falle 80 — 85Vo der Theorie 

 beträgt. Beim Arbeiten in den niederen Ileihen erhält man das Amid 

 durch Destillation im reinen Zustande^ In den höheren Reihen genügt es 

 in der Regel, die gebildete Kristallmasse des Amids von dem ungleich 

 löslicheren Ammoniumsalze durch Absaugen zu trennen. 



Über die Geschwindigkeit der Amidbildung bei verschiedenen Tem- 

 peraturen und bei Anwendung verschiedener Säuren, sowie über die Oleich- 

 gewichtsgrenze der Reaktion hait Menschutkin^) Untersuchungen angestellt. 



Statt die Ammonium salze der organischen Säuren anzuwenden, 

 kann man auch ein Gemiscli der Natriumsalze mit Salmiak zu der 

 Reaktion benutzen. 



Darstellung von Formamid*): 



H.COU.NH, y H.CÜ.NH2 + IhO. 



100 Gewichtsteile kristallisierten, ameisensauren Ammoniaks werden 5 Stunden 

 lang auf 230° erhitzt. Es bildet sich eine Flüssigkeit, welche 80 Gewichtsteile eines 

 zwischen 190 und 215° siedenden Destillats liefert. Bei der Rektifikation werden aus 

 diesen 80 Gewichtsteilen 55 Gewichtsteile zwischen 200 und 212° siedenden Formamids 

 gewonnen. Ausbeute: 71% der Theorie (also ungefähr ebensoviel als durch Behandlung 

 des Ameisensäureesters mit Ammoniak^). 



Auf dem gleichen Wege werden aus Ammoniumacetat (bereitet durch 

 Sättigung von Eisessig mit Ammoniak und Vollendung der Neutralisation 

 mit starker Ammoniakflüssigkeit) 85-7% der theoretischen Ausbeute an 



*) J.Dumas, Sur l'Oxamide, matiere, qui sc rapproche de quelques substances 

 auimales. Annales de Chim. et de Physique. [2.] T. 44, p. 142. 



*) Ä. W. Hof mann , Über die Darstellung der Amide einbasischer Säuren der 

 aliphatischen Reihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 977 (1882). 



*) N. Menschutkin , Über die Bildung der Amide aus den Ammonsalzen der 

 organischen Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 846 (1884). 



*) Ä. W. Hofmann, loc. cit. S. 980. — Siehe auch : R. WiUstätfer und Th. Wirth, 

 Über Thioformamid. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1911 (Fußnote 2) (1909). 



^j Ä. W. Hof mann. Über das Formamid. The Journ. of the Chemical Society of 

 London. Vol. 16 (Neue Serie: 1), p. 72 (1863); Chem. Zentralbl. 1863. S. 523. 



