Allgemeine chemische Methoden. 1207 



Envähnt sei. daß auch einige wenige aliphatische Diazokörper mit 

 nicht ringförmig gebundener, aus zwei dreiwertigen Stickstoff atomen be- 

 stehender Gruppe: 



_N=N— 



bekannt sind. Hierher gehört das von Etnil Fischer^) dargestellte Kalium- 

 salz der Diazoäthan-sulfosäure (I) und das von Hantzsch und Lehmann-) 

 erhaltene methyldiazosaure Kalium (II): 



C.,H5.N:N.S03K CH3.N:N.0K 



I. II. 



Im nachstehenden soll die Darstellung der aliphatischen Diazo- 

 körper besprochen und einige ihrer wichtigsten Umsetzungen angeführt 

 werden. Von den Reaktionen der aliphatischen Diazokörper haben zwei 

 präparative und konstitutionelle Bedeutung. Es sind dies die Methoden, die 

 zum Ersatz der Aminogruppe durch die Hydroxylgruppe und zum 

 Ersatz der Aminogruppe durch Halogen unter Vermittlung der Diazo- 

 körper führen. Diese Methoden sollen deshalb ausführlicher geschildert werden. 



I. Darstellung aliphatischer Diazokörper. 



Curtius und Müller ») stellten als allgemeine Regel auf , daß nur die- 

 jenigen Aminoverbindungen mit einer Aminogruppe an einem fetten Kohlen- 

 wasserstoffrest durch Einwirkung von salpetriger Säure Abkömmlinge des 

 Diazomethans liefern können, welche an demselben Kohlenstoffatom noch 

 ein Carbonyl besitzen. Ein freies Hydroxyl darf dagegen an dem Carbonyl- 

 kohlenstoffatom nicht mehr enthalten sein. Ferner muß an demselben 

 Kohlenstoffatom, an welchem sich die Aminogruppe befindet, mindestens 

 ein Wasserstoffatom vorhanden sein, um der salpetrigen Säure die Bildung 

 des Azomethanringes unter Abspaltung von 2 Molekülen Wasser zu er- 

 möglichen. Die schönsten und beständigsten Azomethanderivate liefern aber 

 diejenigen Aminoverbindungen, welche wie Diazo-essigester aus der Gruppe 

 (CH2— NHo)' durch Diazotieren hervorgehen. Diese Di azo Verbindungen ent- 

 halten am Kohlenstoffatom des Azomethanringes selbst noch ein Wasser- 

 stoffatom. 



Allgemeiner formulierte Ängeli^) diese Regel. Wenn man die Kon- 

 stitutionsformebi der Aminoverbindungen, welche imstande sind, Diazo- 

 derivate zu hefern, miteinander vergleicht, so kommt man zu dem Schlüsse, 

 daß sie alle die Gruppen: 



XH, .CH. oder XH.^ . C 



*) Emil Fischer, Über die Hvdraziaverbiudungen. Lichigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 199, S.302 (1879). 



-) A. Hantzsch und Martin Lehmann, Über Azotate (Diazotate) der Fettreihe. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35. S. 897 (1902). 



') Th. Curtius und E. Müller, Xeue Untersuchungen über Diazofettsäureester. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 37, S. 1264 (1904). — Siehe auch die hier zitierte Literatur. 



*) A. Anqeli, Xeue Untersuchungen über Diazofettsäuren. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 37, S. 2081 (1904). 



