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enthalten, welche mit einem Paare von Atomen verkettet sind, die eine 

 mehrfache P.indnnir enthalten: 



NIL. (11. C. ML.CII.C. NHo.CIl.S. NH,.C.C. 

 Ö N. Ö C. 



Diesen I\ec:eln entsprechend .«elingt es z.B. nicht, von der freien 

 Amino-essigsäure aus durch Einwirkung- von salpetriger Säure zu Diazo- 

 verbindungen zu gelangen. Dagegen kann der entsprechende Ester leicht 

 in Diazo-essigester übergeführt werden. 



Das Verfahren zur Darstellung des Diazo-essigesters: 



II >CH — COOC, H5 



w 



schüeßt sich recht eng an die allgemeinen Arbeitsweisen beim Diazotieren 

 aromatischer Verbiiidung(Mi an. Er wird aus dem Amino-essigsäureester- 

 chlorhvdrat mit Xatriumnitrit hergestellt: 



Iin.XHo — CHo .COOC, H5 + XaXO, r= !l >CH . COOC, H^ + Xa Cl + 2H.,( ). 

 Darstellung von Diazo-essigester.^) 



50 5' Glyzinester-cblorhydrat werden iu einem Scheidetrichter von \l Inhalt in 

 möglichst wenig Wasser aufgelöst, wobei sich dieses bis unter 0" abkühlt, und zu dieser 

 Flüssigkeit 25 g Natriumuitrit, ebenfalls in konzentrierter, wässeriger Lösung, zugesetzt. 

 Wenn die Substanzen rein waren, tritt keine Ausscheidung von Diazo-essigester ein: 

 sobald man aber tropfenweise verdünnte Schwefelsäure hinzufügt, beginnt die Flüssig- 

 keit sich unter allmählicher Temperaturerhöhung gelblich zu trüben. Auf der Oberfläche 

 der anfangs milchig erscheinenden Trübung sammeln sich gelbe öltröpfchen an, welche 

 sich nach längerem Stehen als ölige Schicht über der Flüssigkeit auslireiten. Es ist indessen 

 nicht vorteilhaft, zu warten, bis die Ausscheidung zu diesem Punkte vorwärts geschritten 

 ist, sondern es empfiehlt sich, die. milchige Trübung, welche sich zuerst gebildet hat. 

 alsbald mit Äther auszuschütteln. Die entstandene Diazoverbindung wird dadurch der 

 Flüssigkeit vollkommen entzogen. Der stark gelb gefärbte ätherische Auszug wird nun 

 entfernt und die wässerige Lösung von neuem so oft mit kleinen Mengen Schwefelsäure 

 versetzt und in der eben beschriebenen Weise weiter behandelt, als noch eine Trübung 

 wahrgenommen werden kann. Ist die Reaktion ihrem Ende nahe, so beginnen sich auf 

 weiteren Zusatz von Schwefelsäure beträchtliche Mengen von salpetriger Säure zu ent- 

 wickeln. Die Erfahrung hat gelehrt, daß man durch abwechselnden Zusatz einer weiteren 

 Menge Nitrit (etwa 15.9) "«d kleiner Mengen Schwefelsäure die Ausbeute an Diazo- 

 essigester nicht unerheblich steigern kann. 



Die ätherischen Auszüge werden im Scheidetrichter vereinigt und mit verdünnter 

 Sodalösung geschüttelt, bis kein Kohlendioxyd mehr entweicht und die wässerige Flüssig- 

 keit nach anhaltendem Schütteln deutlich alkalisch reagiert; schließlich wird noch 

 dreimal mit wenig Wasser gewaschen. Da Diazo-essigester in wässeriger Sodalösung 

 etwas löslich ist, so darf man zum Ausschütteln nicht zu große Flüssigkeitsmengen 



*) Th. Curfius, Über Diazoessigsäure und ihre Derivate. Journ. f. prakt. Chemie. 

 Bd. 38. S. 401 (1888). — Vgl. auch: Derselbe, Über Hydrazin, Stickstoffwasserstoff 

 und die Diazoverbindungen der Fettreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29. S. 759 (1890). 

 — 0. Silberrad , Polymerisationsprodukte aus Diazoessigester. Proceedings Chem. Soc. 

 Vol. 18, p. 44 und Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 81, p. 600; Chem. Zentralbl. 1902. 

 I, S. 747 und II, S. 107. 



