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DarstelluD}? von Diazuiiiet liaii'J: CHo<' I 



Man läßt die doppolmolckiilaro Mentrc käiifliclior SS^oigcr Methylaminlfisung iit 

 abgekühlten Chlnr-ameisensäiirc-äthylcster eintropfen. ])io nach dem Abhoben des gel)ildctcn 

 Methyl-urothans liinterbleibondo Mothylamin-chlorliydratlösnng liefert eine zweite, ebenso 

 große Portion Methyl-urethan, wenn man sie mit ebensoviel Chlnr-ameisensäure-ester als vor- 

 her verarbeitet, und man hierauf allmählicli und unter Sehiitteln 2öVüigc Natronlauge bis zur 

 bleibenden alkalischen Reaktion zusetzt. Das vereinigte Methyl-urethan wird durch mehr- 

 fache fraktionierte Destillation gereinigt. Siedepunkt: 170'^. 



In das mit dem gleichen Volumen Äther verdünnte reine Methyl-urethan werden 

 nun unter Kühlung die aus Arsenik und Salpetersäure entwickelten roten Dämpfe (gas- 

 förmige salpetrige Säure [vgl. S. 266]) eingeleitet , bis die Flüssigkeit eine schmutzig- 

 graue Farbe angenommen hat. Dann wird mit Wasser und Soda gewaschen und mit 

 Xatriumsulfat getrocknet. 



In einem mit absteigendem Kühler verbundenen Kölbchen wird nun ein Raumteil 

 des so erhalteneu rohen Nitroso-methyl-urcthans (1 — 5 cm^) mit ca. 30 — 50 cm* reinem 

 Äther und 12 Raumteile 257oigPr mcthylalkoholischer Kalilösung auf dem Wasserbade 

 erwäiTiit. Alsbald färbt sich die Flüssigkeit gelb, und Kölbchen und Kühler füllen sich 

 mit gelben Dämpfen. Der bald darauf übergehende Äther ist ebenfalls gelb gefärbt. 

 Man unterbricht die Operation, wenn Destillatiousrückstand und abtropfender Äther 

 farblos sind. Das Destillat enthält iu der Regel etwa 507o ^on der theoretisch möglichen 

 Menge Diazomethan. 1 c/«* Nitroso-äther liefert 0"18 — 02 r/ Diazoverbindung. Die 

 ätherische Lösung des Diazomethans ist schon bei einem Gehalt von 3— ö'/o intensiv 

 gelb. Bei gewöhnlicher Temperatur ist die Verbindung ein gelbes Gas. 



Der Gehalt der ätherischen Lösung an Diazomethan kann leicht 

 durch Titration mit ätherischer Jodlösung von bekanntem Gehalt oder 

 aus dem Volumen des ent^^^ckelten Stickstoffs bestimmt werden 2): 



CHoNo + Jo = CH.,J2 + Na 

 (42) (252) (266) (28) 



Beim Arbeiten mit Nitroso-methyl-urethan und mit Diazomethan ist 

 wegen der toxischen Wirkung dieser Körper die größte Vorsicht ge- 

 boten (gutziehender Abzug!). 



Nach dieser Methode ist auch das Diazo-ä than^) und das Phenyl- 

 diazomethan*) gewonnen worden. Das zur Darstellung des letzteren 

 nötige Xitroso-benzyl-urethan : 



wird nach einer von v. Pechmann ausgearbeiteten Vorschrift bereitet. 5) 



') Siehe Fußnote 1 auf voriger Seite. 



*) H. V. Pechmann, Über Diazomethan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 1889 

 (1894). 



') H. V. Pechmann und E. Burkard , Über Pyrazolderivate aus Diazomethan und 

 Olefinmonokarbonsäuren. XIX. Mitteilg. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 35 (19(X)). 



*) A. Hantzsch und M. Lehmann, Über Azotate (Diazotate) der P'ettreihe. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 903 (1902). 



^) H. V. Pechmann, Über Diazomethan und Xitroso-acvlamine. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 31, S. 2644 (1898). 



