Allgemeiue chemische Methoden. 1211 



Diazomethan findet in der präparativen Cliemie gelegentlich zur Dar- 

 stellung von Methyliithern N'erwendung (siehe den folgenden Abschnitt 

 und ferner unter Alkylieren). 



II. Reaktionen der aliphatischen Diazoverbindungen. 



Die Diazoderivate der aliphatischen Kohlenwasserstoffe sind äußerst 

 reaktionsfähig. Am besten bekannt — besonders durch die Arbeiten 

 v. Fechmamis^) — ist das Anfangsglied der Keihe: das Diazomethan. 



Es ist ein gelbes, sehr giftig wirkendes Gas (vgl. oben), das sich in 

 Kältemischung verflüssigt und etwa bei 0" siedet. Bei 200" explodiert es. 

 Die große Reaktionsfähigkeit der Verbindung erhellt u. a. aus folgenden 

 Beispielen : 



1. Mit Wasser gibt das Diazomethan Methylalkohol: 



CH, N-, + H. = CH3 . OH + N2 



2. Mit verdünnter Salzsäure bildet Diazomethan sofort Chlormethyl, 

 und Stickstoff wird frei: 



CH2N2 + HCl = CH3CI + N2. 



3. Mit Jod entsteht Methylenjodid (vgl. S. 1210): 



CH2N2 + J. = CH.2J0 + X.,. 



4. Durch Natriumamalgam wird es in alkohohscher Lösung zu Methyl- 

 hydrazin reduziert: 



CH2N2 + 4H = CH3.XH.XH,. 



5. Mit aliphatischen und aromatischen Aldehyden setzt sich Diazo- 

 methan zu Alkyl- bzw. Aryl-methylketonen um 2): 



CH3.(CH,)5-CHO + CH2N/ = CH3.(CH2)5— CO— CH3 + N2. 



Oenauthol Methyl-hexyl-keton. 



6. Mit anorganischen und organischen Säuren bildet es die ent- 

 sprechenden Methylester (vgl oben unter 2.): 



CH2N2 + HCl = CH3.CI + X, 

 CH2X2 + R.COOH = Il.COO.CH3 + X.2. 



7. Mit Blausäure ergibt es Acetonitril: 



CH,X.3 + H.CX = CH3.CN -f N2. 



8. Mt Phenolen bildet es schon bei gewöhnlicher Temperatur die 

 entsprechenden Methyläther (Anisole; vgl. unter Alkvlieren) : 



CH2N.2 + CeHs.OH = CeH^.OCHs + N.3. 



9. Mit Toluidin tritt es zu Methyl-p-toluidin zusammen (vgl. unter 

 Alkylieren): 



CH2N2 + CHg.CßH, .XH, = CH3 . Cß H4 . NH (CH3) + N2. 



*) Vgl. z. B. : H. V. Pechmann, Über Diazomethan. I. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 27, S. 1888 (1894). — H. v. Pechmann und E. Burkard, Über PjTazol- 

 derivate aus Diazomethan und Olefinmonokarbonsäuren. XIX. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. 3594 (1900). 



-) Fritz Schlotterbeck, Umwandlung von Aldehyden in Ketone durch Diazomethan. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 481 (1907). 



