Allgemeine chemische Methoden. 1215 



8. ^lit manchen Aldehyden treten Diazofettsiiureester zu Keton- 

 säureestern unter Stickstoffahspaltung- zusammen'): 



CH-CNa) . COOC, H5 + CoHb . CHO = C0H5 . CO . CH^ . COOC^H, + N^. 



9. In verdünnten Alkalien und in Ammoniak lösen sich die Diazo- 

 fe ttScäuren zunächst unverändert auf. Durch die Einwirkung- konzen- 

 trierter Natronlauge geht Diazo-essigester in das Natriumsalz der Bis- 

 diazo-essigsäure über 2): 



COONa 



CH 



cooaH, 



CH ^ 



N N 



>^ II II 



N N 

 N=N \y 



CH 



COONa 

 Dieses Polymere der Diazo-essigsäure zerfällt beim Erwärmen mit 

 verdünnten Säuren in Oxalsäure und Hydrazin. Auf diesem Wege ist 

 Th. Curtius zu dem Diamid : NH2 — NH.2 und von diesem mittelst sal- 

 petriger Säure zur Stickstoffwasserstoffsäure : 



II )>NH gelangt. 

 W 

 10. Das Wasserstoff atom der Gruppe -CHNg ist durch Metall ersetzbar; 

 Natrium löst sich z. B. unter Wasserstoffentwicklung in Diazo-essigester auf. 



III. Diazotierung unter Ersatz der aliphatischen, primären Amino- 

 gruppe durch die Hydroxylgruppe. 



Bei der Einwirkung von salpetriger Säui-e auf primäre aliphatische Amine 

 findet, wie bereits erwähnt (S. 1205), meistens Bildung von stickstofffreien 

 Reaktionsprodukten statt. Sind diese Endprodukte die entsprechenden Alko- 

 hole (vgl. S. 12-47), so vollzieht sich der Prozeß nach folgender Gleichung: 

 R.NHo + HNO.2 = R.OH -f- No + H,0. 



Da diese Überführung der Aminogruppe in die Hydroxylgruppe in 

 den meisten Fällen, in denen man ein aliphatisches Amin diazotiert, die 

 gesuchte Umsetzung bedeutet, so seien im folgenden die Methoden, nach 

 denen diese Reaktion ausgeführt wird, geschildert. 



Um die salpetrige Säure mit einem ahphatischen Amin zur Reaktion 

 zu bringen, kann man ganz analog wie beim Diazotieren der aromatischen 

 Amine freie salpetrige Säure in die saure Lösung der Amine einleiten 

 oder zu der angesäuerten Lösung des Amins ein Salz der salpetrigen 

 Säure allmähUch hinzufügen. 



*) Vgl. z. B.: Frifz Schlofferbcck, Synthese von ß-Ketonsäureestern mittelst Diazo- 

 essigester. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 3000 (1907). 



'-) Siehe im übrigen: A. Hantzsch und O. Silberrad, Über die Polymerisations- 

 produkte aus Diazoessigester. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 58 (1900). 



