1214 E. Friedinann iiiid R. Kcmpf. 



Die Wahl dos Dia/otiorunirsniittols richtet sich naturj^eniäß nach don 

 Eisjenschaften des cihaltoueii Oxvkörpcrs, die für die Isolieruni^ des 

 Keaktionsproduktes maßgebend sind. Ist die gesuchte Substanz in 

 Wasser schwer löslich (siehe z. B. die Darstellung von Xanthin aus (ruaniii. 

 S. 12 1()), so bietet die Isolierung keine Schwierigkeiten, und man wird dann 

 ein Diazotierungsmittel wählen , bei dem eine Beimengung von anorgani- 

 schen Keaktionsprodukten ausgeschlossen ist (z. B. Natriuinnitrit). Ist das 

 Beaktionsprodukt mit Wasserdämpfen flüchtig (siehe S. 1217), so ist wohl 

 auch meistens die Wahl des Diazotierungsmittels belanglos. Sind die ge- 

 bildeten Verbindungen aber in Wasser leicht löslich und durch organische 

 Extraktionsmittel nicht zu extrahieren, so stößt die Isolierung mitunter auf 

 Schwierigkeiten. Hier kann man jedoch zum Ziele gelangen , wenn das Re- 

 aktionsprodukt nach dem Xeutralisieren der Flüssigkeit mit Metallsalzen 

 Füllungen gibt, aus denen die gesuchte Substanz wieder isoüert werden 

 kann (siehe z. B. unten und S. 1217). 



Will man die Anwendung von Fällungsmitteln vermeiden, so kann 

 man entweder in salzsaurer Lösung mit Silbernitrit arbeiten (S. 1217 

 und S. 1218) oder in schwefelsaurer Lösung mitBaryumnitrit(S. 1218; 

 vgl. auch S. 12o8 und 1246) diazotieren. In beiden Fällen erhält man dann 

 Lösungen, die keine anorganischen Bestandteile enthalten, und die daher für 

 die IsoUerung des Reaktionsproduktes keine Schwierigkeiten mehr bieten. 



Die folgenden Beispiele sollen diese Verhältnisse veranschaulichen. 



Freie salpetrige Säure dient z. B. zur Umwandlung des Asparagins 

 in 1-Äpfelsäure. Hierbei wird die salpetrige Säure ^) (bzw. ihr Anhydrid oder 

 das Gemenge NO + NOg) im Reaktionsgemisch selbst erzeugt, indem Stick- 

 oxyd in die warme salpetersaure Lösung des Amins eingeleitet wird: 



2 HNO3 + NO = 3 NO2 + Ho 



nyOo + oNO — :;n, 03 



2HX03 + 4X0 = 0X0 O3 + H.,0 



Das Reaktionsprodukt wird in diesem Falle nach vorhergehender Neu- 

 tralisation der Flüssigkeit als Bleisalz gefällt. 



Umwandlung des Asparagins in 1-Äpfelsäure 2): 

 CH (NH2) . COOH CH (OH) . COOK 



CH2.CO.NH2 CH2.COOH 



2b g pulverisiertes Asparagin werden in 50 cw' verdünnter Salpetersäure') gelöst. 

 Die Lösung wird etwa 7 Stunden hindurch im warmen Wasserbade mit Stickoxyd unter 

 häufigem Umschütteln behandelt; wenn keine weitere Stickstoffausscheidung wahrnehm- 



Siehe dieses Handbuch, Bd. 1. S. 266. 



-) P. Waiden, "Weiteres über optische aktive Halogenverbinduugen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 28, S. 2771 (1895). 



') Piria, der die Cberführbarkeit von Asparagin in Äpfelsäure entdeckte, wandte 

 reine Salpetersäure von 25'^ Be. (= 33-8" „ HNO,, vgl. die Tabelle S. 1081) an; siehe: 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 68. S. 348 (1848). 



