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l>io stark sauor rpairiorciido Flüssi^rkoit wird bei f^adiiidor Wilrme einf,'oei)fjt und 

 die sinipdii'ke Flüssijjkeit mit Ätlior geschüttelt, der l)eiiii N'erdanipfen die Milchsäure 

 als stark saure P^lüssigkeit hinterläßt. Sie wird als Ziiiksalz identifiziert. 



Zur Konstitiitionsanfkläriin^ der Aniino-inirinc ist boroit.s von 

 Strecker^) ihre Umwundlmiu' in Oxv-purine durcli salpetrige .Säure benutzt 

 worden. Emil Fischer modifizierte die Arbeitsweise von Strecker zur Dar- 

 stellung' von Xanthin aus Guanin in folgender Weise. Als Diazotienings- 

 mittel diente Natriumnitrit: 



Darstellung des Xaiitliins 2): 



HN— CO HN — CO 



II II 



NHo.C C— NH >. 0=C C— NH 



11 !l >CH I i >CH 



N — C— N HN — C— N 



Guanin Xanthin 



(2-Amino-6-oxypuriii) (2 . 6-Dioxy-purin). 



10.9 reines Guanin werden in einem Gemisch von 20 .9 konzentrierter Schwefel- 

 säure und 150 .9 Wasser kochendlieiß gelöst. In die auf 70—80" abgekühlte Flüssigkeit 

 wird unter starkem rmschütteln allmählich eine Lösung von 8 g käuflichem Natrium- 

 nitrit (das Salz enthielt 90*' „ XaNO„) eingetragen. 



Im Anfang verschwindet die salpetrige Säure sehr rasch, während die Flüssigkeit 

 durch das Entweichen von Stickstoff in lel)haftes Aufkochen kommt. 



Das Xanthin scheidet sich während der Operation zum größten Teil als kristalli- 

 nisches Pulver ab. Sobald der Geruch der salpetrigen Säure auch beim kräftigen Um- 

 schütteln der Flüssigkeit nicht mehr verschwindet, läßt man erkalten und filtriert nach 

 1 — 2 Stunden den Niederschlag ab. Das so erhaltene Xanthin ist nur schwach orange 

 gefärbt und frei von dem Streckerschen Nitrokörper. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ. 



Zur Überführung von Adenin in Hypoxanthin: 

 N=C . NH., HN CO 



HC C NH\ ^ HC C NH\ 



11 II ^CH ^ I II ^CH 



HN C n/ HN C N-==^ 



Adenin Hypoxanthin 



(6-Amino-purin) (6-Oxy-purin) 



benutzte Ä. Kossel^) eine Methode, die der von Strecker zur Umwandlung- 

 von Guanin in Xanthin nachgeluldet war. 



Auch in der Pyrimidingruppe ist die Einwirkung von salpetriger 

 Säure zur Überführung von Amino-pyrimidineu in Oxy-pyrimidine benutzt 

 worden. So führten Kossei und Steudel das Cvtosin in Uracil über: 



') A. Strecker, Untersuchungen über die chemischen Beziehungen zwischen Guanin, 

 Xanthin, Theobromin, Kaffein und Kreatinin. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 118, 

 S. 172 (1861). 



-) Emil Fischer, Über Kaffein, Theobromin. Xanthin und Guanin. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 215, S. 253 (1882). 



^) A. Kossei, AVeitere Beiträge zur Chemie des Zellkerns. Zeitschr. f. physiol. 

 Chem. Bd. 10, S. 258 (1886). 



