Allgemeine chemische Methoden. 1217 



N=C.NH2 HN CO 



CO CH >. CO CH 



i II I II 

 HN CH HN CH 



Cytosin Uracil 



(2-Oxy-6-amino-pyrimidin) (2.6-Dioxy-pyrimidin). 



Umwandlung des Cytosins in Uracil. i) 



2 g kristallwasserhaltiges Cytosin werden in Wasser unter Zusatz von Schwefel- 

 säure gelöst. Die Ijösung wird bei Wasserbadtemperatur allmählich mit kleinen Mengen 

 einer 3" „igen Lösung von Natriumnitrit so lange versetzt, als noch ein Tropfen der 

 Reaktionsflüssigkeit mit einer Pikrinsäurelösung {Esbachs Reagens) einen schnell ent- 

 stehenden kristallinischen Niederschlag bildet. Hierzu ist das 3- bis 4fache der berech- 

 neten Menge Natriumnitrit nötig. Die Plüssigkeit wird sodann mit Ammoniak neutralisiert 

 und mit Silbernitrat gefällt, wobei diejenige schwache Alkaleszenz hergestellt wird, 

 bei welcher die Menge des Niederschlages die größte ist. Der Niederschlag wird 

 abfiltriert, ausgewaschen, durch Salzsäure zersetzt und die vom Chlorsilber abfiltrierte 

 Flüssigkeit eingedampft. Der Verdampfuugsrückstand wird mit Wasser aufgenommen, 

 filtriert und der Filterrückstand mit Wasser ausgewaschen. Dieser Rückstand beträgt 

 02 g und besitzt die Eigenschaften des Uracils. 



Bei der Darstellung- des Xanthins aus Guanin fällt, wie das obige 

 Beispiel zeigt, das Reaktionsprodukt während der Operation aus. Dagegen 

 muß das Uracil erst über den Umweg des Silbersalzes isoliert werden. 



Die Arbeitsweise mit Silbernitrit (tiber die Darstellung von 

 Silbe rnitrit siehe S. 1070) soll an den beiden folgenden Beispielen ge- 

 zeigt werden. 



Einwirkung von salpetriger Säure auf Tertiärbutyl- 

 karbinamin^) (siehe S. 1221) : 



CHgy CHjV 



CHg-^C . CH., . NHo ^ CHg^C— OH 



CH3/ CH3.CH2/ 



Zu einer konzentrierten wässerigen Lösung von 20 g Amylamiu-chlorhydrat wii-d 

 frisch bereitetes Silbernitrit im Überschuß hinzugefügt und das Gemenge bei einer 

 Temperatur von 40 — ÖO** digeriert. Es tritt sofort partielle Reaktion ein, wie aus dem 

 kampferartigen Geruch und an dem allmählichen Aufschäumen zu erkennen ist. Wenn 

 sich nach einigen Stunden das Filtrat noch als chlorhaltig erweist und auch durch 

 •weiteres Digerieren die Umsetzung nicht zu Ende gebracht werden kann, wird von neuem 

 frisch gefälltes salpetrigsaures Silber zu der filtrierten Lösung hinzugegeben und so die 

 letzten Spuren von unverändertem Chlorhydrat in salpetrigsaures Amin übergeführt. 

 Das gebildete Chlorsilber und nicht in Reaktion getretenes Silbernitrit werden darauf 

 abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum über Schwefelsäure einige Tage zur Konzen- 

 tration aufgestellt. Die nicht zu stark konzentrierte Lösung wird auf einem Kupfer- 

 drahtnetz mit größter Vorsicht destilliert, derart, daß mit möglichst kleiner Flamme nur 

 so viel Wärme hinzugeführt wird, als notwendig ist, um eine regelmäßige Stickstoff- 



') A. Kossei und H. Stetidel, Weitere Untersuchungen über das Cytosin. Zeitschr. 

 f. physiol. Chem. Bd. 38. S. 54 (1903). 



-) Martin Freund und Fritz Lenze, Ein Versuch zur Darstellung des letzten 

 unbekannten Amylalkohols. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 24, S. 2159 (1891). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 77 



