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entwicklung zu erhalten. Die Destillation der verhültnismäßig geringen Flüssigkeitsmenge 

 dauert wohl eine Stunde. In der Vorlage befinden sich zwei Schichten, von denen die 

 obere den Alkohol enthält, während die untere eine wässerige Lösung desselben ist. 

 Nachdem man einige Tropfen Salzsäure hinzugefügt hat, um etwa vorliandenos Amin 

 zu binden, werden die Schichten getrennt. Aus der wässerigen Schiclit lassen sich 

 noch beträchtliche Mengen Alkohol durch Zusatz von Pottasche aussalzen, so daß 

 schließlich 20/7 Chlorhydrat fast 7// rohen Alkohol liefern. 



Das Rohprodukt wird über ge<rlühtem kohlensaurem Kali getrocknet und frak- 

 tioniert destilliert. Als Hiniptmenge wird zwischen 90 und 113" ein Destillat enthalten, 

 das !>ei nochmaliger Destillation zwischen 100 und 105" übergeht. Dasselbe wird fünf 

 Stunden bei 60 — 70" über wasserfreiem Baryumoxyd digeriert, die Nacht hindurch 

 über frischem Baryumoxyd stehen gelassen und von neuem fraktioniert. Die Hauptmenge 

 des Destillats, die zwischen 101 und 103" übergeht, wird, um die letzten Reste von 

 Wasser zu entfernen, mit getrocknetem Kupfersulfat behandelt, destilliert und das 

 Destillat noch 3 Tage mit Baryumoxyd in Berührung gelassen. Der Alkohol geht 

 jetzt bei 102—103" über. 



\Y;ihrend in dem eben beschriebenen Beispiel die Isolierung des 

 Hydroxylkörpers durch Destillation erfolgt, kann in dem folgenden Beispiel 

 das Reaktionsprodukt nach Filtration, vom Chlorsilber und Silbernitrit 

 durcli Einengen der Lösung erhalten werden. 



Umwandlung des Histidins in a-Oxy-ß-imidazol-propionsäure'): 



CH=C — CH, . CH(NH,) . COOH CH=C— CH^ . CH(OH) . COOK 



i I " I 



NH N . NH N 



\/ ^ \/ 



CH CH 



bg Histidin-chlorhydrat werden iu \Q0 cm^ Wasser gelöst und mit 31b ff frisch 

 gefällten, vakuumtrockenen, salpetrigsauren Silbers versetzt. Erst nach einiger Zeit 

 beginnt beim Schütteln Stickstoffentwicklung, die etwa 12 Stunden andauert. Es wird 

 vom Chlorsilber abfiltriert. Etwaige Spuren von Chlor und Silber werden aus dem 

 P'iltrat entfernt. Darauf wird bis zur beginnenden Kristallisation eingeengt und die 

 Mutterlauge der ersten Kristallisation mit Alkohol versetzt. Die nun sehr reichlich 

 sich ausscheidenden Kristalle werden abgesaugt. Durch Einengen der Mutterlauge 

 werden neben sehr kleinen Mengen gelb gefärbter Substanzen noch Kristalle erhalten. 

 Die gewonnenen Kristalle werden am besten aus heißem Wasser oder verdünntem 

 Alkohol, in welch letzterem sie schwer löslich sind, mehrfach umkristallisiert, bis der 

 Schmelzpunkt konstant ist. Die Substanz kristallisiert in Rosetten von seideglänzenden 

 oder wasserhellen rhombischen Prismen. Sie enthält ein Molekül Kristallwasser. Schmelz- 

 punkt: 204" unter starkem Aufschäumen. 



Als Beispiel der Verwendung von Baryuninitrit (siehe auch S. 1238 

 und S. 1246j diene die Beschreibung der folgenden Versuchsanordnung. 



Umwandlung des Cystins in x-Dioxy-fi-dithio-propionsäure^): 



S.CH,.CH(NH2).C00H 8.CH2 .CH(UH).C()OH 



I " >► I 



S.CHo.CH(NH<,).COOH S.CH<,.CH(OH).COOH 



*) Sigmund Fränkel, Darstellung und Konstitution des Histidins. Wiener Monats- 

 hefte f. Chemie. Bd. 24, S. 237 (1903). 



^) C. yeuherg und E. Ascher, Notiz über Desaminocystin und Amino-äthandisulfid. 

 Biochem. Zeit sehr. Bd. 5, S. 452 (1907). 



