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ein Alkohol dos nächst höhorcn IlinJ,^systcM^s crhulten. So lilfit sich 

 nach den r>eol)achtun!4en von X. JJi'iiijmxnr ') neben den entsprechenden 

 primären Alkoholen aus Tetraraethylen-methylamin (I) Zyklopentanol (11) 

 und aus llexamethylen-methyhnnin (111) Snherylalkohol (TV) 2) gewinnen: 



Diese Beobachtungen von Demjanoir wiesen auf die Möglichkeit der 

 Ringerweiterung' bei zyklischen Verbindungen unter sehr einfachen Be- 

 dingungen hin, und das weitere von 0. Wallach ausgeführte Studium dieser 

 Tatsachen ergab, daß sich diese Reaktion verallgemeinern liefi, eine Fest- 

 stellung, die sowohl in theoretischer wie in praktischer Hinsicht für die 

 zyklischen Verbindungen von größter Wichtigkeit ist. 



Den Mechanismus dieser Umsetzungen deutet O.WaUach in fol- 

 gender Weise.3) Er nimmt an, daß sich die Übergänge unter intermediärer 

 Bildung eines unter den gegebenen Bedingungen unstabilen bizykhschen 

 Systems vollziehen, vielleicht unter primärer Entstehung einer Diazover- 

 biudung. 



Am Beispiel des Übergangs von Zyklopentyl-methylamin in Zyklo- 

 hexanol veranschaulicht 0. Wallach diese Verhältnisse mit Hilfe der folgen- 

 den Formelbilder: 



GHo — CHo CH2 — CH2 



I " >CH.CH,.NH2.N0,H >► I " >CH . CH, . N« . OH 



CH2 — CHo CHg — CH2 



CH2 — CHo 



h ! >CHn. + No + HoO. 



GH2 — GH i CHo 



Nach dieser Vorstellung würde sich an den bestehenden Fünfring 

 ein Dreiring anschließen, der nun an drei Stellen hydrolytisch gespalten 

 werden kann. Tritt die Spaltung unter Lösung der Bindung 1 ein . so 

 hat man: 



*) N. Demjanow und M. Luschnikoic, t)ber Einwirkungsprodukte der salpetrigen 

 Säure auf Tetramethylcumethylamin. Jouru. russ. phys.-cliem. Ges. Bd. 35, S. 26 (1903); 

 Chem. Zentralbl. 1Ü03, I, S. 828. 



^) N. Demjanow , Über das Nitril der Hexaiuethyleiikarl)onsäure, das Amin, 

 CgHjjCH, NH, , und die Umwandlung des letzteren in Suberylalkohol. Journ. russ. pbvs.- 

 chem. Ges". Bd. ,36. S. 166 (1904); Chem. Zentralbl. 190i, I, S. 1214. 



'') 0. Wallach, Zur Kenntnis der Terpene und der ätherischen Üle. 85. Mitteilung. 

 Über das Verhalten der Nitrite primärer Basen und über Ringervveiteruug karbozyklischer 

 Systeme. Liehiys Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 353, S. 331 u.ff. 



