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Die Ueaktioii zwischen priiniiri'ii aliplia tischen Ainineu und Nitrosyl- 

 halogen führt also zum Austausch der AniinofirupiJO gegen Halog(m, ein 

 Prozeß, der in der Keihe der aromatischen Amine meist mit Hilfe des 

 Sandmei/crschcu \'erfahrens (vgl. 8. 12r)Gft'.) ausgeführt wird. 



Solonina ^) stellte Nitrosylchlorid nach dem ^'erfahren von Tilden-) 

 dar, löste das betreffende Amin in wassci'freiem Äther, Toluol oder m-Xylol 

 und leitete das gasförmige Nitrosylchlorid hei 15 bis —20" in die Lösung 

 ein. So erhielt er z. B. aus Benzylamin Benzylchlorid, aus Isobutylamin (I) 

 Isobutylchlorid (II) und daneben tertiäres Butylchlorid (III): 



CH.CH^.Cl 



nii /CH . CH2 . NHg 



I. 



In den meisten Fällen wird Nitrosyl-halogen jedoch nicht fertig an- 

 gewendet, sondern es wird gleichzeitig Stickoxyd und Halogen auf das 

 Amin zur- Einwirkung gebracht. 



Bei der Einwirkung von Nitrosylbromid auf optisch aktive Amino- 

 säuren findet höchstwahrscheinlich eine Umkehrung der Konfiguration 

 statt (H^aldcnschG Umkehruug).^) Diese Umkehrung bleibt aber aus, 

 wenn an Stelle der Aminosäure ihr Ester verwendet wird. Die Be- 

 obachtungen hierüber erstrecken sich auf d-Alanin, 1-Leucin, l-Phenyl-alanin 

 und 1-Asparaginsäure. Beim d-Alanin hat man also beispielsweise die folgen- 

 den beiden Übergänge: 



') W. Solonina, 1. c. 



^) A.W. Tilden, Ü^ber die Einwirkung vou Chloniitrosyl auf verschiedene Körper. 

 Chem. News. Yol.29, p. 183: Chem. Zentrall)]. 1874. S. 370. 



') P. Waiden, AVeitercs über optisch-aktive Halosrenverbindungen. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 28, S. 2766 (1895). — Derselbe, Über die gegenseitige Umwandlung 

 optischer Antipoden. Ebenda. Bd. 29, S. 133 (1896). — P. Waiden und 0. Lutz, Über 

 die gegenseitige Umwandlung optischer Antipoden. 2. Mitteilung. Ebenda. Bd. 30, 

 S. 2795 (1897). — P. Waiden, Über die gegenseitige Umwandlung optischer Antipoden. 

 3. Mitteilung. Ebenda. Bd. 30, S. 3146 (1897). — Derselbe, Über die gegenseitige Um- 

 wandlung optischer Antipoden. 4. Mitteüung. Ebenda. Bd. 32, S. 1833 (1899). — 

 Derselbe, Über die gegenseitige Umwandlung optischer Antipoden. 5. Mitteilung. 

 Ebenda. Bd. 32, S. 1855 (1899). — Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XV. 

 Ebenda. Bd. 39, S. 2895 (1906). — Derselbe, Zur Kenntnis der HoWc«schen Um- 

 kehrung. Ebenda. Bd. 40, S. 489 (1907). — Emil Fischer und Karl Baske, Gegenseitige 

 Umwandlung der optisch-aktiveii Brombernsteinsilure und Asparaginsäure. Ebenda. 

 S. 1051. — Emil Fischer und Helmtith Scheibler, Zur Kenntnis der Waldenschen Um- 

 kehrung. II. Ebenda. Bd. 41, S. 889 (1908). — Dieselben, Zur Kenntnis der Walden- 

 schen Umkehrung. III. Ebenda. Bd. 41, S. 2891 (1908). — Dieselben. Zur Kenntnis 

 der lUff/f/cwschen Umkehnmg. IV. Ebenda. Bd. 42, S. 1219(1909). — Ygl: B. Scheibler, 

 S}Tithese von Dipeptiden der aktiven Valine. Ein Beitrag zur Kenntnis der Walden- 

 schen Urakehrung. Inaug.-Dissert. Berlin 1909. 



