Allgemeine chemische Methoden. 1281 



entwickelt (vgl. S. 266), keine besonderen Vorteile. Das entstandene Gas 

 hat keine konstante Zusammensetzunii'. und wegen der unvollständigen Ab- 

 sorption ist ein Ari)oiten mit boreclineten Mengen kaum möglich. Jedoch 

 wird gasförmige salpetrige Säure auch heute noch zur Darstellung von 

 festen Diazokörpern (vgl. darüber S. 1243 ff.) benutzt. Peter Griess'^), der 

 Entdecker der Diazokörper, stellte die ersten Repräsentanten dieser Körper- 

 klasse in fester Form durch Einwirkung von gasförmiger salpetriger Säure 

 auf aromatische Amine dar. Das betreffende Amin wurde entweder in 

 alkoholischer Lösung oder als Salz, mit wenig Wasser zu einem Brei 

 angerührt, mit salpetriger Säure behandelt. Als Beispiel der letzteren 

 Art zu arbeiten, diene die S. 1243 ff. gegebene Darstellung von festem Diazo- 

 benzol-nitrat. 



Salpetrige Säure löst sich in Alkohol. Von dieser Eigenschaft machte 

 Sriniiitt-) zur Darstellung der Diazo-phenole Gebrauch. Er übergoß unter 

 guter Kühlung die chlorwasserstoffsauren Amino-phenole mit absolutem 

 Alkohol, der mit salpetriger Säure gesättigt war. Hierbei lösten sich die 

 Phenole mit anfangs indigoblauer Farbe, die später ins Braune überging. Auf 

 Zusatz von Äther bis zur milchigen Trübung erstarrte die ganze Masse 

 nach kurzer Zeit durch die ausgeschiedenen chlorwasserstoffsauren Diazo- 

 phenole. Auch konzentrierte Schwefelsäure löst salpetrige Säure un- 

 verändert auf. 3) Der Gehalt der Lösung an salpetriger Säure wird durch 

 \A"ägen vor und nach dem Einleiten des Gases festgestellt. In diese Lösung 

 wird dann der zu diazotierende Körper unter Kühlung eingetragen. 



Diazotierung schwach hasischer, schwer löslicher, primärer Amine mit 



salpetriger SäiireA) 



Da sich nur die Salze, niemals freie Aminbasen diazotieren lassen, 

 ist die Diazotierung schwach basischer Amine, deren Salze leicht hydro- 

 lytisch dissoziieren, mit Schwierigkeiten verknüpft. Dies ist z. B. der Fall 

 beim p-Xitrauilin (I), noch mehr beim 2.4-DinitraniHn (II) und dem sym- 

 metrischen Dichlor-nitranilin (III); Pikramid (2 . 4 . 6-TrinitraniHn) (IV), 

 das gar nicht zur Salzbildung befähigt ist, läßt sich überhaupt nicht 

 diazotieren: 



*) Peter Griess, Vorläufige Xotiz über die Einwirkung von salpetriger Säure auf 

 Amidinitro- und Aminitrophenylsäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 106, 

 S. 123 (1858). — Derselbe, Über eine neue Klasse organischer Verbindungen, welche 

 Wasserstoff durch Stickstoff vertreten enthalten. Ebenda. Bd. 113, S. 201 imd 337 (1860). 

 — Siehe auch die bei John Cannel Cain, The chemistry of the diazo-compounds, S. 2, 

 Fußnote 3 (London 1908, Verlag von Edward Arnold) angegebene Literatur. 



2) R. Schmitt, Über Diazophenole. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 1, S. 67 (1868). 



^) Leopold Casella & Co., Frankfurt a. M., Verfahren zur Darstellung von Diazo- 

 salzen in fester, beständiger Form. D. K. P. 97.933. Chem. Zentralbl. 1898, II, S. 742. 



*) Vgl.: Otto N.Witt, Über die Diazotierung schwach basischer, schwer löslicher, 

 primärer Amine und einige damit zusanunenhängende Vorgänge. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 42. S. 2953 (1909). 



