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IV. 



Um bei der Diazotierimi»' dei-artif^er Amine von scliwacli basischem 

 Charakter die dissoziierende Wirkunti- des Wassers herabzusetzen, ist man 

 liezwunjren, erhebliche Siiureüberscliiisse anzuwenden (siehe auch S. 1 "JiU, 12^)i-( 

 und 1245) oder nicht dissoziierende Lösungsmittel hinzuzufü;^eu. Man arbeitet 

 z.B. in der Weise, daß man die freie Base in einem großen Überschuß 

 von konzentrierter Schwefelsäure löst, die Lösung vorsichtig mit Wasser 

 verdünnt, bis eben die freie Aminbase auftritt, und nun diazotiert (z.B. 

 durch Eintragen von Natriumnitrit oder nitroser Schwefelsäure^). Diese 

 Methode ist mit manchen Nachteilen verl)unden und versagt in manchen 

 Fällen ganz (z. B. beim symmetrischen Dichlor-nitranilin). 



Witt ■-) schlug daher ein neues bequemes Verfahren zur Diazotierung 

 schwach basischer Amine vor. Dieses ist allgemein anwendbar und bewährt 

 sich ausgezeichnet. Es beruht auf der Anwendung konzentrierter Sal- 

 petersäure (vom spez. Gew. =r 1'48 und darüber) an Stelle der konzen- 

 trierten Schwefelsäure als Lösungsmittel. 



Konzentrierte Salpetersäure hat für den in Bede stehenden Zweck 

 namentüch die folgenden Vorzüge. Sie übt auf die in Betracht kommenden 

 Basen eine noch viel stärker lösende Wirkung aus als selbst die konzentrier- 

 teste Schwefelsäure. Sodann ist sie ein ausgezeichnetes Lösungsmittel für 

 salpetrige Säure oder das aus ihr entstehende Nitrosylnitrat oder Stick- 

 stofftetroxyd. Sie übt ferner eine Schntzwirkung auf Diazoniumverbindungen 

 aus, so daß die diazotierten Lösungen sehr lange haltbar sind und sogar 

 einige Zeit auf ca. 60" erwärmt werden können, ohne daß merkliche Zer- 

 setzung eintritt. EndHch hat starke Salpetersäure den Vorzug, beim Ver- 

 dünnen mit gehacktem Eis am Schluß der Operation ein Kältegemisch zu 

 bilden, während beim Verdünnen von konzentrierter Schwefelsäure eine 

 lokale Erwärmung und damit eine Gefährdung des entstandenen Diazo- 

 körpers schwer zu vermeiden ist. 



Um dem in der konzentrierten Salpetersäure gelösten Amin die 

 zur Diazotierung erforderliche Menge salpetrige Säure zuzufühi'eu, ist 

 es am zweckmäßigsten, genau die erforderliche Menge der als 

 Lösungsmittel benutzten Salpetersäure durch schweflige Säure 

 oder durch das käufliche Kaüumpyrosulfit zu salpetriger Säure zu 

 reduzieren. 



') Siehe auch: ßadiscbe Aniliu- und Soda-P'abrik, Ludwigshafen a. Rh., Verfahren 

 zur Darstellun? rotnoletter Azofarbstoffc. D. R. P. 86.071 : P. Friedländer , Fortschr. 

 d. Teerfarbenfahrikation. Bd. 4, S. 720 ^Berlin 1899). 



=) Otto X. Witt, loc. cit. S. 2954. 



