Allgomeiiic cliemische Methoden. 12?)3 



Da Nitrosylsiilfat in stark salpetersaiirer Lösung ein ausgezeichnetes 

 Diazotierungsmittel ist, braucht man nur gasförmiges Schwefeldioxyd in 

 die 'zur Verarbeitung einer bestimmten Menge des Amins abgewogene Sal- 

 petersäure einzuleiten. Die Gewichtszunahme ist ein genaues Maß des ge- 

 bildeten Nitrosylsulfats, so daß eine bequeme Dosierung möglich ist. Beim 

 Arbeiten nach dieser Methode erhält man bei der Verdünnung des Re- 

 aktionsgemisches am Schluß der Operation eine wässerige Lösung des Dia- 

 zoniumsalzes , die von anorganischen Salzen vollkommen frei ist, und die 

 daher bei Zusatz von Alkohol oder Äther sofort das feste Diazoniumsulfat 

 ausscheidet. 



Noch bequemer läßt sich eine bestimmte Menge salpetriger Säui-e in 

 konzentrierter Salpetersäure mit Hilfe des sehr rein im Handel befindlichen 

 Kaliumpyrosulfits (..Kalium-metabisulfit", IC So O5) erzeugen. Dieses schön 

 kristallisierende, i^ristallwasserfreie und nicht hygroskopische Salz löst sich 

 in Salpetersäure ziemUch ruhig auf. indem es zu Pyrosulfat oxydiert und 

 ein Teil der Salpetersäure zu salpetriger Säure reduziert wird: 



KoS-^Os 4- 2HNO3 -- K2S2O7 + 2HN0.2 

 222-34 9404 



Auf Grund dieser Gleichung wägt man die zur Diazotierung einer 

 bestimmten Menge der Aminbase erforderliche Menge des Salzes genau ab. 



Es ist zweckmäßig, die zu diazotierenden Basen mit der erforderlichen 

 Menge des Pyrosulfits zu einem homogenen Pulver zusammenzumahlen und 

 dieses portionsweise in die hochkonzentrierte Salpetersäure (etw^a das 2- bis 

 ofache Gewicht der Base, je nach deren Löslichkeit) unter Kühlung ein- 

 zutragen. Am Schlulj der Operation verdünnt man am besten mit gehacktem 

 Eis, braucht dies aber nicht sofort zu tun, da die stark salpetersauren 

 Diazolösungen recht beständig sind (vgl. S. 1232). 



Xach dieser Methode läßt sich z. B. Dinitranilin bequem und quan- 

 titativ diazotieren, ebenso 2 . 6-Dichlor-i-nitranilin. 



2. Diazotierung mittelst Metallnitrite. 



Um Diazokörper in wässeriger Lösung darzustellen, führt man nach 

 Martins'^) die Diazotierimg mit Natriumnitrit in saurer wässeriger 

 Lösung aus. 



Die allgemeine Ausführung dieser bequemen, genauen und in den 

 meisten Fällen brauchl)aren Methode ist die folgende : Das betreffende Amin 

 wird in der zehnfachen Menge Wasser gelöst oder suspendiert und mit 

 so viel Säure versetzt, daß 2V2 Moleküle Säure auf 1 Molekül 

 Amin entfallen. Darauf wird die Lösung durch äußere Kühlung oder durch 

 Hineinw^erfen von Eis auf — 5" abgekühlt und mit einer konzentrierten 

 Lösung der berechneten Menge Natriumnitrit so langsam versetzt, daß 

 die Temperatur innerhalb der angegebenen Grenze gehalten werden kann. 



^) Martins, Über ein verbessertes Verfahren zur Darstellung des Diazo-Amido- 

 benzols. Monatsh. d. Berliner Akad. März 1866, S. 169 ; Chem. Zentralbl. 1866, S. 1078. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 78 



