j^2H4 '''■ I* i"i'''liii;i II II iiiiil U. l\('iii]if. 



Gegen Ende der Operation i)rült man mit .lodkaliiimstiirkepapier. oh sich 

 schon iibors('hiissii>-e salpetrige Säure durch Blaui';iri)ung nacliweisen lälU. 

 Der Prozeß ist l)ecndet, wenn das Stilrkepapier schwache Keaktion gibt. 

 Als typisches Beispiel einer Diazotiernng mit Natriumnitrit diene 

 die Darstellung von Diazohenzolchlorid. 



Darstellung von Diazohenzolchlorid: C^ II5 . Ng . Cl. ') 



10// frisch destilliertes Anilin worden in einer Mischung von 100 cw' Wasser und 

 soviel konzentrierter Salzsäure, als 12 (i wasserfreiem HCl entspricht (der Gehalt der 

 Salzsäure ist mit dem Aräometer zu hestimmen), pelöst und unter Kühlung mit Eis- 

 wasser mit einer Lösung von 8 r/ Natriuuinitrit in 50«»" Wasser diazotiert. Man setzt 

 die >satriumnitritlösung in kleinen l'ortionen zu und prüft von Zeit zu Zeit mit Jod- 

 kaliumstärkepapier, oh sich üherscluissige salpetrige Säure schon durch Blaufärbung 

 nachweisen läßt. Wenn das Stärkepapier schwache Reaktion gibt, ist der Prozeß beendet. 



a) Über die Säuren hei der Diazotierung mit anorganischen Nitriten. 



Von Säuren, die zur Diazotierung benutzt werden können, sind Salz- 

 säure und Schwefelsäure allgemein anwendbar ; Salpetersäure dagegen ist 

 auszuschließen, wenn die Diazolösung auf die Hydroxylverbindung verar- 

 beitet werden soll (vgl. S. 1247). 



Mangel an Säure und die Verwendung organischer Säuren-) begün- 

 stigen die Entstehung von Diazo-aminokörpern (siehe S. 1267). In einzelnen 

 Fällen, z. I>. bei der Diazotierung von Amino-naphtolsulfosäure und r4-Naph- 

 tylendiamin-sulfosäure gelingt jedoch die lleaktion nur bei Gegenwart von 

 Essig- oder Oxalsäure. 3) (Siehe auch S. 12:-i9.) 



Bei Aminen mit mehreren sauren Substituenten (schwach basische 

 Amine, z. B. Tetrabrom-anihne) kann eine Diazotierung nur bei Anwesenheit 

 eines großen Überschusses von Säure ausgeführt werden (siehe S. 1231 ff.). 

 In solchen Fällen findet Monohydratschwefelsäure oder häufiger 40" oige 

 Salzsäure Verwendung.*) Für eine ^^^rksame lUihrvorrichtung ist hierbei 

 Sorge zu tragen. 2.4.5.6-Tetrabrom-anilin wird bei Anwendung verdünnter 

 Säuren überhaupt nicht durch Natriunmitrit diazotiert. Wendet man 40*^ 'oig^ 

 rauchende Salzsäure an und trägt in die auf — 10" abgekühlte fein ge- 

 riebene Suspension des Tetrabrom-anilins in dem zehnfachen Gewicht dieser 

 Säure feingepulvertes Natriumnitrit unter Umrühren mit einem Glasstab 



*) L. Gattermann, Praxis des organischen Chemikers. 9. Aufl., S. 231. 



-) J. Altschul, i)her die Diazotierung des Anilins bei Gegenwart von Essigsäure 

 oder ungenügender Menge Salzsäure. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 54, S. 508 (1896). 



^) Chem. Fabriken vorm. Weiler tcr-Meer in Uerdingen a. Rh., Verfahren zur 

 Darstellung von Monoazofarbstoffen. D. R. P. 155.083; P. Friedländcr, Fortschritte der 

 Teerfarbenfabrikation. Bd. 7. S. 405 (Berlin 1905). 



*) Ad. Clans und 7/. Wallhaiini , tJber die Diazotierung höher substituierter Aui- 

 line und über die ihnen entsprechenden Benzonitrile. Journ. f. prakt. Chera. [2] Bd. 56, 

 S. 48 (1897). — Ad. Claus und C.Beyscn, Zur Kenntnis der Dinitro-p-toluylsäuren und 

 ihrer Derivate. 7/je?;/<7S Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 266, S. 224 (1891). 



