Allgemeine cluMiiische Methoden. 



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ein, so tritt zwar unverkennbar Diazotierung ein (nachweisbar durch R-Salz- 

 roaktion, vgl. 8.1270), aber nur in sehr unvollständigem Maße. Besser ver- 

 kiutt der Prozeß unter Anwendung einer energischen lUihrvorrichtung in der 

 folgenden Weise. 



Diazotierung- des unsvmmetrischen 2.4.5.6-Tetrabrom- 



a n i 1 i n s 1) : 



Br 



Br 



Br 



Br 



Br 



Br 



Br 



Br 



NH2 N2 . Cl 



Man wendet höchstens die lOfache Menge des Amins an ^O'^/^igcr rauchende. 

 Salzsäure an und fügt eine gut gekühlte, konzentrierte Natriumnitritlösung 

 tropfenweise so langsam zu der Flüssigkeit hinzu, daß fast gar keine salpetrige 

 Säure gasförmig entweicht, indem man gleichzeitig die ganze Masse ununterbrochen 

 in lebhafter Bewegung erhält. Nachdem alles Nitrit verarbeitet ist, trägt man die 

 Reaktionsmasse in ca. das Sfache Volumen Eiswasser ein. Hierbei scheidet sich alles 

 unverändert gebliebene Tetrabrom-anilin vollständig aus, und in der abfiltrierten, klaren, 

 stark saureu Flüssigkeit ist nur das gebildete Diazochlorid enthalten. Die Weiterver- 

 arbeitung des Diazokörpers — z. B. zu dem Tetrabrom-benzonitril — erfolgt am besten 

 direkt mit dieser Lösung. 



In derselben Weise können die a- und y-Amine der PjTidinreihe nur 

 in konzentrierter Schwefelsäure diazotiert werden, einige auch in konzen- 

 trierter salzsaurer Lösung. 2) ß-Amino-pyridine 3) lassen sich dagegen bei 

 Anwesenheit von verdünnten Mineralsäuren glatt diazotieren. *) 



b) Über die Temperatur bei der Diazotierung mit anorganischen 



Nitriten. 



Bei der praktischen Ausführung der Diazotierung ist wegen der 

 Temperaturempfindhchkeit der meisten Diazokörper auf gute Kühlung be- 

 sonders Gewicht zu legen. Im allgemeinen darf die Temperatur nicht über 

 eine bestimmte obere Grenze, die in der Nähe des Nullpunktes liegt, steigen. 



So werden z. B. Amine, wie das Anilin, die Toluidine, Xylidine, 

 p-Amino-acetanilide usw\, bei — 2" diazotiert. Andere Amine dagegen, wie 



1) Ad. Claus und B. Wallhaum, loc. cit. S. 50. 



-) W. Marchicald, Untersuchungen in der Pyridinreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 27, S. 1317 (189-4). — F. Wenzel, Synthese 'des Kynurins. Wiener Monatsh. f. 

 Chem. Bd. 15, S. 458 (1894). — Ad. Claus und H. Howitz , Über ß-Bromchiuolin und 

 y-Bromchinolin. Journ. f. prakt. Chem. [2.] Bd. 50, S. 238 (1894). — E.Mohr, Über 

 ß-Diazopyridin und ß-Diazoamidopyridin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 2495 

 (1898). 



^) E. Mohr, Überführung von Lutidindikarbonsäureester in Diamidolutidin. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 1120 (1900). 



*) Über das Verhalten der Aminosäuren der Pyridinreihe gegen salpetrige Säure 

 siehe: Hans Meyer , Analyse und Konstitutionsermittelung organischer Verbindungen. 

 2. Aufl. 1909, S. 803 (Jul. "Springer, Berlin). 



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