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die a- und ß-Naphthylamine oder die Nitro-aniline und Diamine, wie Benzidin, 



Tolidin und Dianisidiu, worden vortoillmftcr hei 10" in Diazokörper iibcr- 

 getiiiirt.9 



In einzelnen Fidlen findet die Diazotierung- am besten in lauwarmer 

 Lösung statt, •/.. B. werden Amino-azobenzol. Amino-azotolunl und Nitro- 

 pheuetidin am vorteilhaftesten bei 20—^0" diazotiert.-) 



c) Über das Nitrit hei der Diazotierung mit anorganischen Nitriten. 



Das Natriumnitrit ist nie 100"/(,ig- Man nimmt daher etwa 2 — ö^/o 

 mehi' als die berechnete Menge und führt bei genauem Arbeiten vorher 

 eine Gehaltsbestinimung mit demselben aus. Dies kann durch Titration 

 mit Kaliumpermanganat geschehen. 



Nach Kinnicutt und Nef^) verfährt man dabei folgendermaßen: 



Gehaltsbestimmung von Alkalinitrit mit Kaliumpermanganat: 



5N0O3 + 4KMn(), + 6H,S(), = IOHNO3 + 2KoS(), + 4MnS(), + H,0 

 oder: 2KMUO4 + öNaNOa + Hgü = öNaNOa + 2MnO + 2 KUH. 



Das zu imtersucheade Nitrit wird in mindestens 300 Teilen kalten Wassers gelöst 

 und zu dieser Lösung nach und nach Vio Normal-Kaliumpermanganatlösung gefügt, bis 

 die Flüssigkeit eine deutliche, hleihend rote Färbung zeigt. Man versetzt dann mit zwei 

 bis drei Tropfen verdünnter Schwefelsäure und hierauf sogleich mit einem Überschuß 

 von Chamäleonlösuiig. Die tief dunkelrote Flüssigkeit wird nun mit Schwefelsäure stark 

 angesäuert, zum Kochen erhitzt und der Überschuß an Permanganat mit Vio Normal- 

 Oxalsäure zurücktitriert. 



Eine zweite Methode, den Gehalt des angewandten Nitrits festzu- 

 stellen, besteht darin, daß man durch den Versuch bestimmt, wieviel von 

 dem zu untersuchenden Natriumnitrit notwendig ist, um eine bekannte 

 Menge eines leicht und quantitativ diazotierbaren Amins gerade vollständig 

 zu diazotieren. ]\Ian benutzt hierfür meist das durch Kristallisation leicht 

 rein zu erhaltende sulfanilsaure Natrium. Jedoch sind auch eine große 

 Anzahl anderer primärer Amine als Ausgangsmaterialien anwendbar.*; 



*) Zitiert nach John Cannell Cain , The chemistry of thc diazocompounds. p. 14 

 (Edward Arnold. London 1908). 



-) Zirkular der Höchster Farbwerke Nr. 178: Die auf der Faser erzeugten un- 

 löslichen Azofarben. S. 10. 



*) L. P. Kinnicutt und John U. Nef, Maßanalytische Bestimmung der gebundenen 

 salpetrigen Säure. Americ. Chem. Journ. Vol. 5, p. 388 (1883 — 1884) ; Chem. Zentralbl. 

 1884, S°91 und Zeitschr. f. analyt. Chem. Bd. 25, S. 223 (1886). — Vgl. S. Feldhaus, Über 

 die quantitative Bestimmung der salpetrigen Säure und der Untersalpetersäure durch über- 

 mangansaures Kali. Zeitschr. f. analyt. Chemie. Bd. 1, S. 426 (1862) und (;. L»H.f/e, Zur 

 Bestimmung der salpetrigen und Salpetersäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 10, S. 1075 

 (1877). — C. JR. Fresenius, Anleitung zur quantitativen chemischen Analyse. Vieweg 

 & Sohn, Braunschweig 1898. Bd. 2, S. 160 und 569. 



*) Siehe: W. VaubeJ, Die physikalischen und chemischen Methoden der (juantitativen 

 Bestimmung organischer Verbindungen. Berlin 1902, Jul. Springer, Bd. 2, S. 251. — Vgl.: 

 A. Hctntzsch und M. Schümann, Zur Kenntnis des Diazoticrungsprozesses. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 32, S. 1692 (1899). — L. /ie/jf/a, Über sekundäre aromatische Arsijisäuren. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41, S. 2368 (Fußnote 2) (1908). — R. Nietzki, Zur Kenntnis 

 der Azofarbstoffe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 17. S. 1350 (Fußnote 4) (1884). 



