Allgemeine chemische Methoden. 12B7 



Gehaltsbestimmung von xVlkalinitrit durch Diazotierung'): 



<^e^*<^nW2H,0 + 2lICl + NaN02 = CeH^^ +2NaCl + 4ILO 



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Die angewandten Kristalle des sulfanilsauren Natriums dürfen keine verwitterten 

 Flächen zeigen. Man kristallisiert das Salz am besten frisch um und pulvert es erst 

 kurz vor dem Gebrauch. Zur Ausführung des Versuchs löst man die abgewogene Menge 

 des sulfanilsauren Natriums (ca. 2 (j) in 500 cm^ Wasser, versetzt mit 10 cni^ Salzsäure 

 und läßt so lange von der Nitritlösung zufließen, bis Jodkaliumstärkepapier eben bleibend 

 gebläut wird. Die Berechnung ergibt sich aus der oben angegebenen Gleichung. 



Ssanin") schlug die folgende neue, einfache Methode der Gehalts- 

 bestimmung in Nitriten vor. 



Gehaltsbestimmung von Alkalinitrit mit Hydroxylamin- 



chlorhydrat: 



Na NO., + NH2.OH, HCl = Na Gl + N.,0 + 2H,0 



Mau löst ca. bg Nitrit in 1 l Wasser, versetzt 20 cm^ dieser Lösung mit 20 cm" 

 Hydroxylaminlösung, deren Titer man vorher mit Vjy-n-Natronlauge und mit Phenol- 

 phtalei'n als Indikator bestimmt hat, erwärmt 5—8 Minuten, bis die Gasentwicklung auf- 

 hört, kühlt ab und titriert nochmals. 



Auch gasvolumetrisch — im Lww^eschen Nitrometer — kann 

 der Gehalt von Alkahnitrit au Stickstoff bestimmt werden. 3) 



In den meisten Fällen genügt es, wenn man das käufliche Natriumnitrit 

 als etwa 96Voig annimmt und bei der Berechnung der erforderlichen Menge 

 an Stelle des richtigen Molekulargewichtes füi' NaNOs (69) die Zahl 72 einsetzt. 



Man kann auch die Diazotierung mit einer ungewogenen Menge Nitrit 

 ausführen, muß sich dann aber durch Tüpfelproben mit Jodkalium- 

 stärkepapier, das sich bei dem geringsten Überschuß an salpetriger Säure 

 blau färbt (siehe oben), über den Verlauf und den Endpunkt der Operation 

 orientieren (vgl. die Darstellung von Diazobenzolchlorid, S. 1234). 



Für gewöhnlich wird das Natriumnitrit, wie bei der allgemeinen Aus- 

 führung der Diazotierung beschrieben (S. 1233), langsam zu dem Amin 

 hinzugefügt. Jedoch in Fällen, wo der betreffende Diazokörper besonders 

 leicht in das Diazoaminoderivat übergeht, ist es vorteilhafter, die Nitrit- 

 lösung auf einmal hinzuzusetzen. Es muß dann durch reichliches Hin- 

 zufügen von Eis oder von kaltem Brunnenwasser dafür gesorgt werden, 

 daß keine erhebhche Temperatursteigerung auftritt. Auf diese Weise sind 

 p-Nitro-anilin und a-Naphtylamin diazotiert worden.*) Damit die Bildung 

 der Diazoverbin düng in solchen Fällen momentan erfolgen kann, rascher. 



1) W. Vaubel, loc. cit. 



-) A. Ssanin, Über eine neue Nitritanalyse. Journ. d. Russ. physik.-chem. Ges. 

 Bd. 41, S. 791; Chem. Zentralbl. 1909, II, S. 1773. 



^) Siehe: Georg Lunge, Chemisch-technische Untersuchungsmethoden. 5. Aufl., 

 Jul. Springer, Berlin 1904, Bd. 1, S. 154. 



*) Vgl.: J.C.Cain, The chemistry of the Diazocompounds. London 1908, S. 14. 



