Allgemeine clieinisehe Metliodcii. 



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Säure. Dies ist naiiientlich der Fall bei den Derivaten des 1.2- und 

 2 . 1-Amino-naphtols. 



Nach den ^ebränehlielien Diazotieruiii>siiietli()den lassen sich z. I>. die 

 Mono-, Di- und Trisulfosäuren der 1.2-Aniin()-iia[)htole (des l-Amino-2-oxy- 

 naphtalins und des 2-Aniino-l-o.\y-naphtaUns) nichts) oder nur in schlechter 

 Ausbeute 2) diazotieren. Die meisten 1.2-Amino-naphtol-sulfosäuren werden bei 

 der Diazotierung mit Natriumnitrit in Gegenwart freier Mineralsäuren durch 

 die oxydierende Wirkung der salpetrigen Säure (vgl. unter Oxydieren, 

 S. 72o) größtenteils in Naphtochinon-siüfosäuren übergeführt s). Es gehngt 

 aber die Diazotierung der bezeichneten Naphtalinderivate mit guter Aus- 

 beute, WTun man ohne Zusatz einer Säure mit wässeriger Nitritlösung 

 und bei Gegenwart geringer Mengen eines Zinksalzes oder neu- 

 tralen Cuprisalzes arbeitet. Auch Zink-, Nickel- und Mercurinitrit 

 sind hierfür brauchbar. [Ferner führt die Anwendung von Oxalsäure oder 

 Essigsäui'e (siehe S. 1234) hier zum Ziel.] 



Darstellung von l-Diazo-2-naphtol-4-sulfosäure.*) 

 NHa N2.CI 



lOH /\-^^0R 



SO,H 



SO,H 



Eine mit einigen Eisstückeu gekühlte dünne Paste von 12 Teilen l-Amino-2-naph- 

 tol-4^sulfosäure =) in 50 Teilen Wasser wii'd mit der kalten konzentrierten Lösung von 

 1 Teil Kupfervitriol vermischt, worauf man sofort unter Rühren eine konzentrierte Lö- 

 sung von 3"5 Teilen Natriumnitrit in dünnem Strahle zufließen läßt. Die entstandene 

 orangegelbe Lösung des Diazokörpers filtriert man zur Trennung von eventuell un- 

 diazotiert gebliebenen Partikelchen der Aminosäure und fällt das Filtrat mit konzen- 

 trierter Salzsäure. Den dicken Brei der ausfallenden Diazoverbindung filtriert man ab, 

 wäscht ihn mit verdünnter Salzsäure aus, preßt ihn ab und trocknet. 



Bei der Diazotierung von Diaminen sind auffallende Verschie- 

 denheiten in ihrem Verhalten gegenüber salpetriger Säure beobachtet worden. 



*) Vgl. z. B. : Otto X. Witt, Reduktiontsprodukte aus Azofarbstoffen der Xaphtalin- 

 reihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 3475 (1888). 



2) Frederic Reverdin und Ch. de la Harpe, Zur Kenntnis der Amidonaphtolsulfo- 

 säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 1283 (1893). 



ä) M. Böniger, Über 1.2-Amidonaphtol-4-monosulfosäure und Derivate derselben. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 24 (1894). 



*) Anilinfarben- und Extrakt-Fabriken vorm. Joh. Rud. Geigy in Basel, Verfahren 

 zur Darstellung von l-Diazo-2-oxy- und 2-Diazo-l-oxy-naphtalin-sulfosäuren (bzw. deren 

 Anhydriden). D. R. P. 171.024; P. Friedländer , Fortschritte der Teerfarbenfabrika- 

 tion. Bd. 8, S. 640—646; vgl. auch daselbst die folgenden Patente, z. B.: Kalle &■ 

 Co., Akt.-Ges. in Biebrich a. Rh. , Verfahren zur Überführung der l-Diazo-2-oxynaph- 

 talin-4-sulfosäure in ein höher sulfiertes Produkt, D. R. P. 176.618; P. Friedländer, 

 Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 651. 



•') M. Böniger, loc. cit. 



