1240 E. Fr iod 111 ,1 11 II und li. Kcinpl'. 



Man sollte envarton. daCi jodo Aiirm(i,i;ru|)|)(; mit salpctil'^nT Siiuro unter 

 l^ilduni^- einer Dia/ogruppe reagiert. l>ies ist jedoeli nicht der Fall. Nacli- 

 dein e i n e Diazogruppe eingetreten ist. erfolgen sekundäre Reaktionen mit 

 der zweiten Aininogi'uppe odiM' mit einem /weiten Molekül Diamin so i'ascii. 

 daÜ man nach den üblichen Methoden den Dia/okiirpi-r meistens iiherhani)t 

 nicht isolieren kann und zu speziellen Methoden greifen muli. 



Bei der Einwirkung von salpetriger S"nire auf Orthodiamine ent- 

 stehen Aziminoverbindungen M nach der (ileichung: 



II" { ^^Jl" 4- H NOo = 2 IL () + r/' N3 n. 



Diesen Aziminoverbindungen kommt folgende Konstitution 2) zu : 



\N = N 



Die Entstehung der Aziminoverbindungen erklärt sich in der Weise, 

 dali zuerst eine Aminogruppe diazoticrt wird und darauf innere Konden- 

 sation zwischen der Diazogruppe und der Aminogruppe stattfindet. Dei 

 der Bildung des Amino-toluols konnte nachgewiesen werden, daß die in 

 MetaStellung zum Methyl befindliche Aminogruppe des Toluylen-diamins 

 von der salpetrigen Säure in die Diazogruppe übergeführt wird. Der 

 Vorgang spielt sich also hier in der folgenden Weise ab: 



/CH3 (1) /CH3 /CH3 



CeHsf-NHo (4) >► C«H3^NH, ^ C« Hj^NH 



\NH.. (?>) \N.3.C1 



Toliiylen-3, 4-diamin 4-Amiiu)-l-toluol-3- 3, 4-Azimino- 



(3, 4-Diamino-toluol) diazoniiimcblorid tohiol. 



Die Diamine der Naph talin reihe mit ortho- oder peri-Stellung der 

 Aminogruppen^) geben ebenso wie ihre Sulfosäuren*) Azimidoverbindungen. 



Während bei Ortho-diaminen die Bildung von Bis-diazokörpern bisher 

 nicht erzielt worden ist, glückt diese bei Meta- und Para-diaminen nach 

 besonderen Methoden. 



Meta diamine liefern bei der übUchen Diazotierungsweise Amino- 

 azokörper. Auch hier wird zuerst eine Aminogruppe diazotiert, die gebil- 

 dete Diazoverbindung verbindet sich aber sofort mit einem noch nicht 

 in Beaktion getretenen Molekül Diamin zu einem Farbstoff der Bismarck- 



\ 



*) A. Ladcnhurg, Derivate von Diaminen. 13er. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 9. 

 S. 219 (1876). 



') E. Nöltitir/ und A. Alt, Über die Konstitution der Azimidoverbindungen. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 2999 (1887). 



•"') P. Fricdländer und S. v. Zakrzewski, Über 2.3-Naphtylendiamin. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 27, 8.705 (1894). 



*) Englisches Patent 8645 (1895); zitiert nach ./. ('. Cai», The Chemistry nf tlie 

 Diazo-compounds, London 1908. 



