Allgemeine chemische Methoden. 1241 



brauiiklasse. buhstituiortc Meta-pheiiyleridiaiiiiue werden dagegen häufig 

 leicht diazotiert. ^) 



. V\n m-Phenylen-diamin in Bis-diazoverbindungen ül)erzufiihren, arbeitet 

 man nach Gricss-) in der Art, dal) stets sowohl rohe Salzsäure wie sal- 

 petrige Säure im Überschuß über das Diamin in Lösung vorhanden sind. 

 Eine Modifikation dieser Arbeitsweise zeigt das folgende Beispiel: 



Darstellung von m - 1 > i s - d i a z o b e n z o 1 - c h 1 o r i d '5) : 



-NHa /^—"S, . Cl 



>^ 



NH, N.,.C1 



80 cm^ rauchender Salzsäure werden mit etwa der öfachen Gewichtsmenge Eis 

 verdünnt, mit eiuor Kälteraischuug stark abgekühlt und mit einer Lösung von 15 g 

 Xatriumnitrit in kaltem Wasser versetzt, so daß eine stark salzsaure Lösung von sal- 

 petriger Säure erhalten wird. In diese Lösung wird sodann eine kalte Lösung von 9 (/ 

 salzsaurem m-Phenylen-diamin, die noch mit 10 cm^ starker Salzsäure versetzt ist, unter 

 Umrühren rasch eingegossen. Dadurch wird eine hellgelbe Lösung von m-Bisdiazo- 

 benzol-chlorid erhalten, die für weitere Umsetzungen verwendet werden kann. 



In fester Form sind die m- und p-Bisdiazoniumsalze ebenfalls her- 

 gestellt worden.*) 



Auch Para-phenylen-diamin kann in der gebräuchlichen Weise nicht 

 diazotiert werden.^) Dagegen führt dieselbe Methode, die bei der Diazo- 

 tierung des m-Phenylen-diamins Erfolg hatte (großer Überschuß von Säure 

 und salpetriger Säure über das Diamin), auch hier zum Ziel. '^) Diese 

 Diazokörper sind für die Farbstofftechnik von großer Bedeutung. Da es 

 sich aber bei ihrer ^'erwendung für die Darstellung von Farbstoffen als 

 notwendig herausstellte, von reinen Diazolösungen auszugehen, die keinen 

 Überschuß von salpetriger Säure enthielten, so mußte nach anderen 

 Methoden zur Darstellung dieser Substanzen gesucht werden. Man arbeitet 

 dann in der Art, daß man entweder vom p-Nitro-anilin (I) oder vom 

 p-Amino-acetanilid (II) ausgeht: 



*) Gesellschaft für ehem. Industrie in Basel, Verfahren zur Darstellung von Diazo- 

 farbstoffen für Wolle. D. R. P. 168.299; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarben- 

 fabrikation, Bd. 8, S. 629 (Berlin 1908). 



-) Peter (rriess, Neue Untersuchungen über Diazoverbinduugen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 19, S. 317 (1886). 



^) Ernst Täuber und Franz Walder, Über Bismarckbraun. II. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 30, S. 2901 (1897). 



■*) A. Hantzsch und H. Borghaus, Über die Diazoniumsalze. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 30. S. 92 (1897). 



'") Peter Griess, Neue Untersuchungen über Diazoverbindungen (X. Mitt.). Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 607 (1884). 



^) Peter Griess, Neue Untersuchungen über Diazoverbindungen (XII. Mitt.). Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S.317 (1886). 



