1244 E. P"'rio(lTii;iiiii 1111(1 R. Konipf. 



Alkohol üherjjiol.U, der mit salpetri^'cr Säure gesättigt ist, und das (Jeinisch 

 dann mit Äther fällt') (vgl. S. 124;-'.). 



Die Üiazotieruiigsmethodo mittelst Amylnitrits (Knoevenafjelj illu- 

 strieren die folgenden Beispiele : 



Dai'stolhnig von Uenzol-diazoniunisulfat (Diazobenzol-suifat^): 



Cell, . N, . () . SO^H 



Mau löst 15(7 Auilin iu 140// absoluteni Alkohol und versetzt vorsichtig mit 

 30 ff konzentrierter Schwefelsäure. Man läßt die so erhaltene Lösung auf ca. 30" erkalten 

 und fügt dann 20 r/ Amvlnitrit — wenig mehr als die berechnete Menge — hinzu. 

 AVährend der Diazotierung des Sulfats darf die Temperatur nicht über 35° steigen, da 

 sonst teilweise Zersetzung unter Stickstoffentwicklung stattfindet. Nach dem Zusatz des 

 Amylnitrits tut man daher gut, unter zeitweiscni Imrühren die Temperatur — je nach 

 Bedarf durch Kühlen mit Brunnen- oder Eiswasser — zu regulieren. Nach 1<) — 15 Minuten 

 scheidet sich das Diazolicnzolsulfat iu schönen Nadeln ab; eventuell leitet der Zusatz 

 von einigen Tropfen Äther die Kristallisation ein. Die ganze Masse erstarrt zu einem 

 dicken Kristallbrei . den man nur abzufiltrieren braucht, um die Verbindung direkt in 

 fast reinem Zustande zu erhalten. Aus der Mutterlauge läßt sich durch Zusatz eines 

 halben Volums Äther noch eine weitere Menge des Diazokörpers abscheiden. Ausbeute: 

 beinahe theoretisch. 



Geht man von den Chlorhvdraten bei der Diazotierung mit Amvl- 

 nitrit aus, so bereitet man nach Knoevenagel entweder eine kaltgesättigte, 

 alkohohsche Lösung des salzsauren Anilins, das durch Hinzufügen einiger 

 Tropfen konzentrierter Salzsäure angesäuert \\ird, oder noch vorteilhafter 

 eine alkoholische Lösung des freien Amins, in welche trockne Salzsäure 

 bis zur deutlich sauren Reaktion eingeleitet wird. Nach diesen Angaben 

 kann man allerdings direkt ziemhch reines gewöhnliches Diazoniumchlorid 

 CeHs-N-i-Cl erhalten, niemals aber reine neutrale Diazoniumchloride aus 

 halogenierten Anihnen, da sauer reagierende Salze entstehen, die sich nur 

 äußerst schwer neutral erhalten lassen. Als Ursache dieser ungünstigen 

 Resultate hat sich die Anwesenheit überschüssiger Säure erwiesen.^) 

 Reine, neutrale, halogenierte Diazoniumchloride erhält man nur dann, wenn 

 man salzsaure Chlor-, Brom- oder Jod-aniline, die vollkommen von über- 

 schüssiger Säure befreit sind, in Alkohol mit Amylnitrit diazotiert. Die 

 T'msetzung geht alsdann, auch bei Abwesenheit überschüssiger Säure, 

 momentan und völlig glatt vor sich, gemäß der Gleichung: 



R.N.Cl + QH^.NO, = R.N.Cl + CsHu.OH + H., 0. 



Ha N 



Als erprobte Methode für die Darstellung reiner neutraler 

 Diazoniumchloride hat sich die folgende erwiesen {Hirsch): 



') B. Schmitt, über die Diazophenole. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 1. 

 S. 67 (1868). 



■-) £"»«17 Knoevenagel, Zur Darstellung trockener Diazosalze. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 23, S. 2995 (1890) und Bd. 28, S. 2049 (1895). 



^) Benno Hirsch, Zur Kenntnis halogenisierter Diazaniumchloride. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 30. S. 1148 (1897). 



