Alljreraeine cliomische Methoden. 1245 



Man stellt das salzsaure Salz des Amins dui'ch Einleiten von über- 

 schüssiyor trockener Salzsäure in die konzentrierte alkoholische oder besser 

 ätherische Lösung' des Amins dar und erwärmt das filtrierte Salz auf 

 ung:efähr 40— öo» unter Umschaufeln, bis keine Spur von anhaftender 

 Salzsäure durch den (ieruch mehr wahrzunehmen ist. 



Bei der Einwirkunji; von Amylnitrit wird, je nach der Natur des 

 darzustellenden Diazoniumchlorides, das salzsaure Salz in absolutem Alkohol 

 vollkommen oder nur zum Teil gelöst und die entsprechende Menge Amyl- 

 nitrit portionsweise unter Rühren hinzugegeben. Durch Fällen mit Äther 

 erhält man nun sofort und in sehr guten Ausbeuten die reinen Diazonium- 

 chloride. Ihre Keinheit gibt sich in der vollkommen neutralen Reaktion 

 auf Lackmus, auch der konzentriertesten w^isserigen Lösung, kund. 



Darstellung von p-Brom-benzoldiazonium-chlorid.i) 



2 g auf die angegebene AVeise bereitetes salzsaures p-Brom-auilin werden mit 

 10 cm^ absohitem Alkohol gut verrührt (es löst sich nicht alles) und 3 g Amylnitrit bei 

 gewöhnlicher Temperatur portionsweise unter stetem Rühren bis zur vollständigen Lösung 

 hinzugefügt. Durch Eingießen schon von ziemlich wenig gewöhnlichem Äther wird eine 

 langsame, stete Kristallisation von schönen weißen Kristallen angeregt. Das filtrierte 

 und mit etwas Äther gewaschene Chlorid ist hygroskopisch, hält sich aber im Exsikkator, 

 besonders im dunkelgefärbteu (vgl. S. 165), sehr lange Zeit. Es kann durch Reiben nicht 

 zur Explosion gebracht werden. Beim Erhitzen verpufft es lebhaft, ohne jedoch zu 

 detonieren. 



Andrerseits scheint sich auch bei der Diazotierung mit Amylnitrit bei 

 Anwesenheit mehrerer saurer Substituenten ein Überschuß von Säure 

 als notwendig zu erweisen (vgl. S. 1231, 1234 und 1238). So gelingt die 

 Diazotierung des Pentabrom-anilins nur bei starkem Überschuß von Säuren 

 mit sehr kleinen Mengen der Base. 



Darstellung von Pentabrom-diazonium-sulfat^): 

 XH2 N.,.SO,H 



Br^^Br Br^^Br 



Br 



Br 



Br Br^ 



Br Br 



Pentabrom-anilia wird unter Erwärmen in nur so viel k u z e n t r i e r t e r S c h w e f e 1- 

 säure gelöst, daß das Salz bei späterer Abkühlung gerade noch in Lösung bleibt, darauf 

 wird absoluter Alkohol und sodann bei etwa + 5" Amylnitrit hinzugefügt. Bei Ver- 

 wendung kleiner Mengen Peutabrom-anilin wird alles diazotiert, da diese Lösung bei 

 Zusatz von Wasser, ohne Pentabrom-auilin abzuscheiden, klar bleibt. 



Nach Hantzsch und Jochem ist die Diazotierung mit Amylnitrit bei 

 Anwesenheit von Eisessig, wie es das folgende Beispiel zeigt, allen 

 anderen Methoden zur Darstellung fester Diazokörper vorzuziehen: 



') Benno Hirsch, 1. c. S. 1149. 



-) A. Hantzsch und J". S. Smythe, Zur Umlagerung von Bromdiazoniumchloriden 

 in Chlordiazouiumbromide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 520 (1900). 



