124(') E. Friodmiin n und K. Kcinpf. 



Darstclliniii von llfii/.ol-dia/oiiiuiiiclilorid (Diu/ohcnzol-chloiid ' )• 



50// reiiios salzsauros Anilin wonlon in der .■Uaclicn Mon^e Eisessig gelöst rcsp. 

 suspondicit und unter Tiirbinirrcn portiononweisc hei einer lU" nicht ühorstcigenden 

 Temperatur mit etwas mehr als der hereehiieten Menge Amylnitrit versetzt. Das unge- 

 löste Anilinsalz verschwindet rasch; die Diazotierun? ist vollständig, sobald eine gezogene 

 l'rohe mit Natriumaeetat keine gelbe Färbung mehr gibt. Wird die Losung hierauf mit 

 Äther versetzt, so scheidet sich ein dicker Kristallbrei weißer Nadeln von Diazonium- 

 chlorid ah, das sich durch seine neutrale Reaktion als rein erweist. Die Anbeute an gut 

 ausgewaschenem, exsikkatortrockoncm Salze ist fast quantitativ; aus 50 r/ Anilinsalz 

 werden rund 53// Diazoniumchlorid = OS^/o der Theorie erhalten. 



Eine weitere Methode, feste Diazokörper darzustellen. j2:riindet sich 

 auf die Amvenduus; von Haryumnitrit als Diazotierungsmittel^) (vgl. 

 S. 1238). 



Wendet man dieses Salz an und fügt nach der Diazotierung die be- 

 rechnete Menge Schwefelsäure hinzu, so fällt alles Anorganische unlöslich 

 aus ; nach dem Filtrieren kann man daim den Diazokörper mit Alkohol 

 und Äther nach der Griessschen Methode (vgl. S. 1243 und 1244) ausfällen. 



Die Darstellung fester Diazokörper. die in Wasser schwer löslich 

 sind, kann natürlich in wässeriger Lösung ausgeführt werden. Manchmal 

 fällt die Diazoverbindung beim Zusatz von Natriumnitrit zu der sauren 

 Lösung des Amins aus »), während in anderen Fällen die unlösliche Diazo- 

 verbindung sich abscheidet , wenn das Salz einer anderen Säure zugefügt 

 wird. Als solche Salze kommen hauptsächlich Natriumpikrat*) und Natrium- 

 bichromat^) in Betracht. Auch die ^'erbindungen der Diazokörper mit aroma- 

 tischen Sulfosäuren, z. B. mit [is-Naphtalinsulfosäure "5), sind häufig schwer 



*) A. Uantzsch und E. Jochem, Zur Zersetzung der Diazoniumsalze durch Alkohol. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 3338 (1901). — Siehe auch: F. Kaufler, Über 

 einige |i-Substitutionsprodukte des Anthrachinons. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, 

 S. 60 (1904). 



■'') (Jtto N. Witt und Kurt Ludwig, Über ein einfaches Verfahren zur Darstellung 

 von Baryumnitrit. Ber. d. Deutschen ehem. Gesellsch. Bd. 36. S. 4388 (1903). 



^) liudolf Schmitt, Vorläufige Kotiz über die Einwirkung der salpetrigen Säure 

 auf Sulfanilidsäure. Liebig s Knn-A. d. Chem. u. Pharm. Bd. 112, S. 118 (1859). — Der- 

 selbe, Beitrag zur Kenntnis der Sulfanilidsäure und Amidophenylschwefelsäure. Ebenda. 

 Bd. 120, S. 144 (1861). 



••) Adolf Baeyer und C. Jaeger, Über die Amide des Diazobenzols. Ber. d. Deutsch. 

 chem. Ges. Bd. 8, S. 894 (1875). — G. Th. Morgan und W. 0. Woottoti, Ein Beitrag zum 

 Studium der beständigen Diazoverbindungen. Proceedings Chem. Soc. Vol. 22, p.23: 

 Chem. Zentralbl. 1906, 1, S. 1242. — F. Castellana um\ A.d'Angclo, Über einige Diazo- 

 indole. Gaz. chim. ital. Vol. 36, II, p. 56; Chem. Zentralbl. 1906, II, S. 1127. 



*) Raphacl Mcldola und Lewis Egnon, Eine Methode zur dire'kten Gewinnung ge- 

 wisser Aminoazoverbindungen. Proceedings Chem. Soc. Vol. 20. pag. 250 und Journ. Chem. 

 Soc. of London. Vol. 87, p. 1; Chem. Zentralbl. 1905, I, S. 441 und 733. — V. Castellana 

 und A. d'Angelo, loc. cit. 



«) Engl. Patent 18.429 (1894); zitiert nach J. C. Cain, The Chemistry of the Diazo- 

 compounds. London 1908. — P'abriques de Produits chim. de Thaun .... Verfahren zur 

 Darstellung haltbarer Diazosalze. D. R. P. 88.949; P. Friedländcr, Fortschritte dei 

 Teerfarbeufabrikation. Bd. 4, S. 682 (Berlin 1899). — Dieselben: A erfahren zur Dar- 

 stellung von haltbaren Diazo- und Polyazosalzen der Xaphtalindisulfosäuren. D. R. P. 

 94.280; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 4, S. 680 (Berlin 1899). 



