Allgemeiuo chemische Methoden. 1249 



Das Dibroiii-iliazoheiizol-sulfiit wird mit Schwefelsäure vom Siedepunkt 150" cf- 

 hitzt, dann die Mischung mit Wasserdampf destilliert. Es geht eine weiße Emulsion 

 über, aus der sicli heim Stehen weiße Nadeln von Dihrom-phenol abscheiden. Schmelz- 

 punkt: 55— 5(i°. 



Bei diesem Prozeß wirkt die Schwefelsäure wahrscheinlich nicht che- 

 misch, sondern nur durch die p]rhöhung des Siedepunktes der Flüssigkeit. 

 Nach Schinitt^) kann man die Ilydroxylierung der Diazoverbindungen fast 

 ohne jede Iiarzhildun<2: alliiemein in der Weise durchführen, daß die Avässe- 

 rig-e Lösung-, wie sie direkt beim Behandeln der Aminsalze mit Natrium-nitrit 

 erhalten wird, in eine bei 140" siedende Mischung- von zwei Teilen Schwefel- 

 säure und einem Teil Wasser getropft wird. Auf diese Weise wird vermieden, 

 daß das gebildete Phenol mit noch unzersetztem Diazosalz in Reaktion tritt. 



Um unter Vermeidung- von konzentrierter Schwefelsäure bei erhöhter 

 Temperatur zu arbeiten, kann man auch so verfahren, daß man die Diazo- 

 lösung- in eine auf lo5 — 145" erhitzte Mischung verdünnter Schwefelsäure 

 und Natriumsulfat -) oder in eine siedende Lösung von bO^/^igev wässeriger 

 Kupfersulfatlösung eintropfen läßt.^) Die flüchtigen Phenole gehen unter 

 diesen Bedingungen mit den Wasserdämpfen über. 



Diazotiert man p-Nitro-o-toluidin und verkocht den Diazokörper in 

 der üblichen Weise, so entsteht durch innere Kondensation Nitro-indazol : 



NO, 



CH3 



> 



NH., NOo 



CH. 



N.. . OH NO. 



CH 

 ^NH 



p-Nitro-o-toluidin Nitro-indazol. 



p-Nitro-0-cresol A\ird dagegen in guter Ausbeute erhalten, wenn man 

 kochende Nitritlösung in eine kochende Lösung der Base in Salzsäure einträgt.*) 



Der Ersatz der Diazogruppe durch die Hydroxylgruppe unter dem 

 Einfluß des Lichtes ist bereits erwähnt worden (S. 1229 — 1230). 



Hervorgehoben sei, daß nicht bloß die Beständigkeit der Diazokörper 

 den Ersatz der Diazogruppe gegen die Hydroxylgruppe häufig erschwert, 

 sondern es treten in den meisten Fällen Nebenreaktionen auf, 

 die dem Prozeß eine andere Ptichtung geben. Diese Nebenreaktionen führen 

 zur Bildung von Azof arbstoffen ^) oder anderen Kondensationsprodukten.") 



*) Siehe: 0. Heinichen, loc. cit. S. 282. 



2) Englisches Patent 7233 (1897); zitiert nach J. C. Cain, The Chemistry of the 

 Diazo-compouuds. London 1908. 



^) Societe chim. des usines du Rhone . . ., Verfahren zur Darstellung von Hydro- 

 xylderivaten der Benzolreihe und deren Substitutionsprodukten. D. R. P. 167.211; 

 P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 128 (Berlin 1908). 



^) Otto X. Witt, E. Noelting und E. Grandmouc/in, tjber Abkömmlinge des Tnda- 

 zols. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 3635 (1890). 



') J. C. Cain und F. Nicoll, Die Zersetzungsgeschwindigkeit von Diazoverbindungen. 

 Teil II. Diazoverbindungen der Naphtalinreihe. Proceedings Chem. Soc. Vol. 18, p. 244 und 

 Journ.Chem. Soc. of London. Vol. 83. p. 206; Chem. Zentralbl. 1903, I, S. 400 u. 638. 



^) R. Hirsch, L'ber eine neue Synthese mittelst Diazoverbindungen. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 23, S. 3705 (1890). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 79 



