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(Siehe auch den ersten Abschnitt dieses Kapitels: Aliphatische Di.izf»- 

 körper. S. lL>inff.) 



!i. Ersatz der Diazogruppc durch Wasserstoß. 



a) Alkohole als Reduktionsmittel. 



Durch Kochen von Diazoniumsal/en (am besten der Sulfate oder 

 Chloride) mit starkem Alkohol, der dabei zu ^Vldehvd oxydiert wird (vgl. 

 auch unter Reduzieren, S. 82(> — 827), lassen sich aus den Diazoverbindun.nen 

 die ihnen zugrunde liegenden Stammkörper (Kohlenwasserstoff ej erhalten 

 {Griesssche Reaktion. i) 



Die Reaktion zwischen Alkoholen und Diazokörpern verläuft jedoch 

 stets nach zwei Richtungen: 



I. R.No.X + CHg.OH = R.H + CH3.CH(J + No + H.X, 

 IL R.N,.X + U.Hb.OH = R.O.CoH^ + N, + H.X. 



Wie diese Gleichungen zeigen, werden also nicht bloß Kohlenwasser- 

 stoffe, sondern auch Phenoläther gebildet. 



Diese Bildung von Phenoläthern ist sogar die normale Umsetzung 

 der Diazoniumsalze mit Alkoholen 2) (siehe auch unter Alkylieren). 



Welche von den beiden Reaktionen. Bildung von Kohlenwasserstoff 

 oder Bildung von Phenolätheni, in den Vordergrund tritt, hängt von Be- 

 dingungen ab. die sich aus der Natur des betreffenden Diazokörpers , aus 

 der Wahl des einwirkenden Alkohols und den physikalischen Versuchsbe- 

 dingungen ergeben. 



7.) Einfluß von Substituenten auf den Verlauf der Reaktion. 



Besonders glatt verläuft die Bildung von Kolilenwasserstoffen bei 

 solchen Diazoniumsalzen , die im Benzolkern Halogenatome bzw. negative 

 Gruppen (COOH, NO, . . . .) tragen. So liefern 30 g p-Brombenzol-diazo- 

 niumchlorid bei der Behandlung mit Äthylalkohol 16'T f/ Brombenzol = 

 807o der Theorie 3) : 

 Br.C6H,.N,.n -t- C2H3.OH = CßH^.Br + CHs-CHO + N, -\- HCl. 



Ebenso geht die wässerige Lösung der Diazoniumverbindung (H) des 

 2 . 6-Diclüor-4-nitraniüns (I) (vgl. S. 1231 u. 1233) ([uantitativ in 1.3.5- 



'■) Vgl. z.B. : Feter Griess, Über eine neue Klasse organischer Verbiiulun£ren, in 

 denen AVasserstoff durch Stickstoff vertreten ist. Liehigs Anual. d. Chem. u. Phann. 

 Bd. 113, S. 201 (1860); Bd. 117. S. 1 (1861); ßd. 121, S. 257 (1862): Bd. 137, S. 39 (1866). 



-) Ira Remsen, Über die Einwirkung von Alkohol auf Diazoverbindungen. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 18. S. 65 (1885). — 1. Remsen und.^. G. Fahner, Über die Zer- 

 setzung von Diazoverbindungen. I. Über das Verhalten von p-Diazoorthotoluolsulfonsäure 

 zu Alkohol. Journ. of the Americ. Chem. See. Vol. 8, p. 243 (1886): Chem. Zentralblatt, 

 1887. S. 66. 



') A. Hantzsch und E. Jochem, Zur Zersetzung der Diazoniumsalze durch Alkohole. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 34. S. 3343 (1901). 



