1 ;2ö2 Iv Kr i 0(1 man II iiml R. Konipf. 



7H'4 // n-incs neutrales I)iaz(niiiiiucliloiiil wcTdcii mit dein lOfaclicii Voliinii'ii von 

 altsolutcm Methylalkohol in einem Koll)en üitergossen, ilcr mit Rückfhißkiihler nnil 

 durch diesen mit einer zum Teil mit Wasser gefüllten I'eligotrfihre verltunden ist, um 

 in dieser etwaige flüchtige Ik'aktionsprodukte, namentlich Aldehyd, aufzufangen. Reich- 

 liche Stickstoffentwicklung tritt schon bei gewöiinlicher Temperatur ein, woliei sich 

 das Gemisch auf öÜ — öö" erwärmt. Die Reaktion wird hierauf durch hali)stündigcs Er- 

 hitzen auf dem Wasserbade zu Ende geführt, wobei sich die Lösung schwach rot färbt- 

 Alsdann wird der Methylalkohol abdestilliert, der Rückstand mit Natronlauge neutrali- 

 siert und mit Wasserdampf übergetrieben. Hierbei bleibt nur sehr wenig eines harzigen 

 Rückstandes zurück. 



Das alkoholische Destillat wird mit der Gfachen Menge Wasser versetzt, wobei 

 sich ein Ol ausscheidet, das im Scheidetrichter abgetrennt, mit schwach alkalischem 

 Wasser durchgeschüttelt und nach dem Trocknen mit Chlorcalcium destilliert wird. 

 Benzol konnte in demselben nicht nachgewiesen werden, da gegen 80" gar nichts über- 

 ging ; mit der Entstehung von letzterem wäre auch Bildung von Eormaldehyd ver- 

 knüpft gewesen, der sich in der Vorlatreflüssigkeit hätte vorfinden müssen. Diese redu- 

 zierte aber ammoniakalische Silberlosung gar nicht , folglich waren Formaldehyd und 

 Benzol auch nicht in Spuren gebildet worden. Dem entsprechend steigt der Siedepunkt 

 des Öles sehr rasch auf den des Anisols, und zwischen 152 — 157" geht das ganze Pro- 

 dukt bis auf einen sehr geringen Rückstand über. Es werden 482/7 Anisol, d. i. Tl^/^ 

 der Theorie, erhalten. 



Bilduno- von p-Brombenzol aus p-Brombenzol-diazoiiiiiiiichlorid 



und Äthylalkohol: 



Br.C.iH,.No.Cl + CH3.CH0OH = Br.C,Hg -f CH3.CHO + X., -f HCl 



30.(7 p-Brombenzol-diazoniumchlorid werden in analoger Weise mit der lOfachen 

 Menge absoluten Äthylalkohols behandelt und liefern ein zwischen ] 50— 155" sieden- 

 des öl, das fast reines Brombenzol ist. Ausbeute: 807o der Theorie. 



Die Einwirkuno- der höheren Alkohole auf Diazoniunisalze hat zu 

 folgendem Resultat geführt'): Mit gewöhnlichem Diazoniumchlorid reagiert 

 primärer und auch sekundärer Propylalkohol noch analog wie Methyl- 

 und Äthyl-alkohol: es entstehen nur die beiden Propyl-phenyl-äther und 

 nicht einmal Spuren von Propylaldehyd bezw. Aceton; Gärungs- 

 amylalkohol liefert dagegen nur noch zum Teil Amyl-phenyl-äther, zum 

 Teil auch \'aleral bezw. ein Kondensationsprodukt desselben, und der noch 

 höher molekulare Benzylalkohol erzeugt vorwiegend Benzaldehyd und nur 

 wenig Benzyl-phenyl-äther. 



Von mehrwertigen Alkoholen reagiert das niedrig molekulare 

 (rlyzerin analog den Propylalkoholen und bildet außer Harz nur (ilyzerin- 

 monophenyl-äther, wogegen Mannit und Benzoin durch Diazoniumchlorid 

 überhaupt nicht angegriffen werden. Tribrom-diazoniumsulfat, das sich 

 schon mit Methyl- und Athyl-alkohol fast ausschUebüch in Aldehyd und 

 Tribrom-benzol umsetzt, oxydiert auch die erwähnten höheren einwertigen 

 Alkohole zu Aldehyden bezw. Ketonen, verwandelt aber Aveder Glyzerin 

 in Glyzerose, noch Mannit in Mannose, sondern erzeugt mit diesen 

 mehrwertigen AJkoholen nur Harze, obgleich auch hierbei Tribrom-benzol, 



M A. Hantzsch und R. Vock, Zur Reaktion zwischen Diazoniumsalzen und .\lk< 

 holen. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 36. S. 2061 (1903). 



