1254 l*^- I'i'it'iliiiaii II 1111(1 H. K'ciiipf. 



am heston (liiicli Kaliunicliioiiiat 'i in die entsprechenden Kohlenwasser- 

 stoffe übergeführt-): 



IJ.Ml.MI, ^ II.MI.X<;J]jj >► 11.11 + X, 4- 11,0. 



(ilatter verliinft oft in demselben Sinne die .. Friedländersche 

 Reaktion"»), nach welcher Alkali-diazotate (siehe S. 1274 — 1275) durch 

 /innoxydulkali zn den Kohlenwasserstoffen reduziert werden. 



Man verfährt z. B. beim Anilin in fol'i:ender Weise: 



Überführung' von Diazobenzol-chlorid in Benzol: 



CeH^.NH., ^ CsHs.No.Cl >^ CcH« 



Auiliu wird nach bekannter Methode in Diazobenzol-chlorid übergeführt und die 

 schwach saure, nicht zu verdünnte Lösung (1 : 10—1 : 20) in überschüssige, mit Eis ver- 

 setzte, kalte Natronlauge eingetragen. Setzt man jetzt zu der klaren, alkalischen Lösung 

 eine Auflösung von Zinnchlorür in Natronlauge, so entwickelt sich schon bei gewöhn- 

 licher Temperatur reichlich Stickstoff, und nach Beendigung der Zersetzung schwimmt 

 auf der Oberfläche der Flüssigkeit eine Schicht Benzol. Ausbeute*): 50 — 607o- 



Die Umsetzung dürfte vornehmlich bei Substanzen angebracht sein, 

 deren lieaktionsprodukte in Natronlauge unlöslich sind, also z. J>. zur Über- 

 führung von Aminen in Kohlenwasserstoffe. 



Gelegentlich findet auch bei der Einwirkung von öOVoi&er Ameisen- 

 säure auf Diazoniumsalze bei Anwesenheit von Kupferdreh spänen 

 Bildung von Kohlenwasserstoffen statt '">) (vgl. S. 829). 



Allgemeiner anwendbar scheint die Methode von Maf') zu sein, bei 

 der die Reduktion durch unterphosphorige Säure bewirkt wird. Man 

 verwendet die im Handel befindliche Säure (spez. Gew. 1-15) oder das Calcium- 



') F.D.Chaftaicay, Die Oxydation der aromatischen Hydrazine durch Metalloxyde, 

 Permanganate und Chromate. Proceedings Chem. Soc. Vol. 24, p. 10 und Journ. Chem. 

 Soc. of London. Vol. 93, p. 270; Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 1386. — Vgl. auch: Der- 

 selbe, Die quantitative Umwandlung aromatischer Hydrazine in Diazoniumsalze. Pro- 

 ceedings Chem. Soc. Vol. 24, p. 74 und Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 93, p. 852: 

 Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 2149. 



'-) Mit Quecksilberoxyd kann Phenylhydraziusulfat in Diazobenzolsulfat zii- 

 rückverwandelt werden: Emil Fischer, Über die Hydrazinverbindungen. Liehiys Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 190, S. 99 (1878). 



^) Faul Fricdländer, Kleinere Mitteilungen. Bor. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22, 

 S. 587 (1889). — Vgl.: A. Eibner, Über den Mechanismus der P. Fried länderiichen 

 Reaktion der Bildung von Kohlenwasserstoffen aus Diazotaten. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 36, S. 818 (1903) und: A. Ilanfzsch und li. Vock, Zur Reduktion von Diazo- 

 verbindungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 36, S. 2065 (1903). 



*) Wilhelm Königs, Über die Bildung von licpidinderivaten aus Chinen und Ciuchen. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 23, S. 2(i72 (Fußnote 1) (1890). 



') Georg Tobias, Zur Anwendung der Sandmegerschen Reaktion auf Diazo-sulfo- 

 säuren und {über die Zersetzung dieser Verbindungen bei Gegenwart von Kupfer oder 

 Kupferoxydul. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 23, S. 1631 (1890). 



*) J. Mai, Einwirkung von unterphosphoriger Säure auf Diazoverbindungen. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35. S. 1(52 (1902). 



