Allgemeine chemische Methoden. 1255 



salz, welches durch die berechnete Menge Schwefelsäure zersetzt wird. Die 

 Bildung von Kohlenwasserstoffen tritt beim Arbeiten nach dieser Methode 

 in den \ordergrund, und anderweitige Zersetzungsprodukte der Diazokürper 

 bleiben in der Minderheit. 



Überführung von p-Diazotoluol-chlorid in Toluol. 



^«"*<CH3^^ ^ CeH^.CH^. 



8// p-Tohudin werden mit 20 er konzentrierter Salzsaure und 50 c/h' Wasser er- 

 wärmt und dann unter guter Kühlung diazotiert. Die Diazolösung läßt man iu 40 cm^ 

 unterphosphorige Säure fließen und die Mischung bei 0" einige Tage stehen. Es hat sich 

 alsdann auf der Oberfläche eine braun gefärbte Flüssigkeit abgeschieden, deren Volumen 

 6 cw(* beträgt. Das Öl wird abgehoben und zur Entfernung von p-Ivresol mit Natronlauge 

 geschüttelt, wobei eine Abnahme des Volumens kaum zu konstatieren ist. Davon werden 

 4 cm^ der fraktionierten Destillation unterworfen. Beim Siedepunkt des Toluols gehen 3 g 

 über. Ausbeute: 67° ,, der Theorie. 



Bei Versuchen, die Diazogruppe der p-Diazo-phenyl-arsinsäui'e durch 

 Wasserstoff zu ersetzen, führte weder die Einwirkung von Alkohol noch 

 die Methode von Friedländer zum Ziel. Dagegen glückte die Reaktion nach 

 dem Verfahren von Mai. 



Überführung von p-Diazo-phenyl-arsinsäure 

 in Phenyl-arsinsäure. 1) 



^^«"*<As03H, ^ CeH,.As03H,. 



217^ p-Amino-phenyl-arsinsäure werden in 1 Z Wasser und 260 c»i^ Salzsäure 

 (spez. Gew. 1-12) gelöst und unter Turbinieren und Kühlen mit 335 cvi^ 3 n-Xitritlösung 

 diazotiert. Die filtrierte Diazolösung wird in eine Lösimg von 530 g technischem Xatrium- 

 hypophosphit und 650 cw^ Salzsäure (1'12) in 1 Z AVasser eingetragen, wobei die Tem- 

 peratur nicht über + 2" steigen soll. Die Stickstoffentwicklung beginnt alsbald und ist 

 nach ca. ISstündigem Digerieren bei + 2° bis + 5" vollständig beendigt. Man filtriert 

 nun von einem geringfügigen Niederschlag in 1250 c»?^ 25° ^igen Ammoniaks hinein und 

 schlägt durch Zusatz von 500 r/ kristallisiertem Chlorbaryum, iu \bl Wasser gelöst, 

 Phosphorsäure und phosphorige Säure nieder. Das Filtrat von den Baryumsalzen wird 

 mit Essigsäure neutralisiert und mit überschüssigem Zinkacetat gefällt: unterphosphorige 

 Säure bleibt in Lösung, während phenylarsinsaures Zink ausfällt. Der rusgewaschene 

 Niederschlag des letzteren wird mit 35 l Wasser und 2 l Sodalösung (enthaltend 212 g 

 Na^COg) umgekocht imd vom Zinkkarbonat abgesaugt. Das P'iltrat versetzt man mit 

 218 cm^ konzentrierter Schwefelsäure und dampft unter Zusatz von Tierkohle zur Kristalli- 

 sation ein. Ausbeute: ca. 50" „ der Theorie. 



Auch alkalischesNatriumhydrosulfit(Na2S2 04) (vgl. S.818) führt, 

 allerdings in geringer Ausbeute, Diazonium salze in Kohlenwasserstoffe über. 2) 



M A. Bertheim, Diazophenyl-arsinsäure und ihre Umwandlungsprodukte. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 1855 (1908). 



-) Eug. Grandmougin, Nachtrag zur Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Dia- 

 zoniumsalze. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 858 (1907). 



