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S, Ersatz der Diazogruppc durch Halofien. 



(f) C/i/or. 



Der Ersatz der Diazouruppe dureh (Ihlor findet durch Kiii Wirkung 

 von Salzsäure auf Diazokörper unter dem Einflul) von Kupfersalzen'), 

 Kupferpulver-j oder von Kupferhronze 3) statt (Scmdmei/rr-Gatter- 

 ))iiniusc\\Q Keaktion). Die hier üblichen Arbeitsmethoden sind im Kapitel 

 Chlorieren, S. 879 — 882, beschrieben. 



Das Kui)ferpulvei* wird nach (iatteritumn-) in folgender Weise her- 

 g(\stellt und in Foi'in einer Paste aufbewahrt und verwendet. 



Darstellung von Kupfer paste („Molekulares Kupfer"). 



Zu einer in der Kälte gesättigten Kupfervitriollösung, welche sich in einer großen, 

 flachen Porzcllanschale befindet, wird allmählich Zinkstauh mittelst eines Siebes ein- 

 gestreut, wobei man die Kupfervitriollösung fortwahrfud umrührt. Es ist zweckmäßig, 

 das Eintragen de?; Zinkstaubes nicht l)is zur völligen Entfärbung der blauen Kupfer- 

 vitriollösung fortzusetzen, sondern damit aufzuhören, wenn die Flüssigkeit noch einen 

 blauen Schimmer zeigt. Das erhaltene Kupferpulver, welches äußerst fein verteilt ist, 

 setzt sich auf dem Boden der Schale in Form einer schweren, dunkelroteii Schicht ab. 

 Die darüber befindliche Lösung von Zinksulfat wird darauf durch Dekantierung von 

 dem Kupfer abgegossen und dieses häufiger mit kaltem Wasser ausgewasclicn . indem 

 man das Waschwasser ebenfalls durch Dekantation entfernt. 



Um Spuren von Zink, welche trotz aller Vorsicht dem Kupfer beigemischt sind, 

 zu entfernen, übergießt man letzteres mit dem mehrfachen Volumen '\\'asser und fügt 

 so lange unter Umrühren sehr verdünnte Salzsäure hinzu, als noch ein Aufbrausen 

 stattfindet. Durch die Wasserstoff blas eben wird anfangs das schwere Kupfer an die 

 Oberfläche des Wassers gehoben; das Ende der Wasserstoffentwicklung läßt sich sehr 

 gut daran erkennen, daß jetzt das Kupfer auf dem Boden liegen bleibt. Man gießt dann 

 die saure Flüssigkeit von dem Kupferpulver ab, bringt dieses auf ein Saugfilter und 

 wäscht es bis zur neutralen Reaktion mit Wasser aus. Das so erhaltene Kupferpulver 

 ist infolge seiner feinen Verteilung äußerst leicht oxydierbar. Es ist deshalb erfor- 

 derlich, es als feuchte Paste in einem gut schließenden Gefäße aufzubewahren. Ver- 

 sucht man, es an der Luft zu trocknen , so tritt sehr bald eine sehr lebhafte spontane 

 Oxydation ein, und die Temperatur kann sich hierbei so steigern, daß das noch vor- 

 handene Wasser in lebhafte Verdampfung gerät. 



In vielen Fällen leistet an Stelle der Gaftermcmnsdien Kupferpaste 

 auch die käufliche Kupferbronze*) (..Naturkupfer C"', vgl. unter Chlo- 

 rieren, S. 882) gute Dienste. 



') Traiigott Sn>idfnei/er, über die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in 

 aromatischen Substanzen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 1633 und 2650. — 

 Derselbe, Überfühi-ung der drei Xitraniline in die Nitrobenzoesäuren. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 18, S. 1492 (1885) und: Derselbe, Überführung der drei Amidobenzoe- 

 säuren in die Phtalsäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges., Bd. 18, S. 1496 (1885). — Zur 

 Theorie dieserReaktion siehe: A.Hantzsch {im\J.lV.Bla(/den, ZurReaktion vonDiazo- 

 niumsalzen mit Cuproverbinduugen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, 8.2544(1900). 



-) L. Gattertnatui, Untersuchungen über die Diazoverbindungen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 23, S. 1219 (1890). — Vgl. auch: Sf. r. Nienienfoirski, Derivate des Bi- 

 phenyls. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 3327 (1901). 



*) Hugo Erdmann , Über die Sandnici/ersche Reaktion und über die Darstellung 

 von Orthochiortoluol. Lieblos Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 272, S. 144 (1893). 



*) F. Vllmann, über o-Halogennitrobenzole und o-Aminophenyläther. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 29. 8.1878(1896). — L. Gattermann , Über den Ersatz der 

 Diazogruppe durch den Sulfinsäurerest. Ebenda. Bd. 32, S. 1140 (1899). 



