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E. Fiio(lni;i n II iiikI I{. Kciiipf. 



Übert'üliniiig von .'i-Niiph tyhuiiiii in s-Clilor-iiaphtali ii. 



48 g ß-Naphtylamin werden mit 24 y Natrinmnitrit und 300 y Salzsäure diazo- 

 tiort. Dann wird die Mischung unter Zusatz von \b y Kupferchlorür und unter Anwen- 

 dung einer starken Kiipferspirale als Anode und eines Zylinders aus Kupferhlerli als 

 Kathode mit einer Stromdiclite (an der Kathode) Ddm^ = 37 Ampere hei einer Span- 

 nung von 2 Volt eloktrolysiert. Durch p]isküliliing wird die Temperatur unter 0" ge- 

 halten. Ausheute: 22// reines, aus Alkohol unikristallisiertes ß-Chloi-naphtalin vom 

 Siedepunkt 56», also = 417« der Theorie.') 



4. Ersatz der Diazogriippe durch die Cyangnippe. 



Der Ersatz der DiazoiiTupi)e s:egen den Cyanrest wird durch Ein- 

 wirkunii' von Kupfercyanür auf den Diazokörper vorgenommen. 



Die Einführung- der Cyangnippe — C^N ist deshall) ijedeutungsvoll, 

 weil auf diese Weise eine neue Kohleustoffbindung hergestellt wird und 

 an den Rins eine Seitenkette angeschlossen werden kann. 



Darstellung von p-Tolunitril aus p-Toluidin 2): 

 NHo Nil, NH., 



NH, 



N., . Cl 



CN 



In einem Kolhen von 2 l Inhalt löst man unter Erhitzen auf dem Wasserbade 

 50.(/ Kupfervitriol in 200 cin^ Wasser und fügt unter fortwährendem Erwärmen all- 

 mählicli eine Lösung von 56.'/ C'yankalium in 100 c»i* "Wasser hinzu. Da sich hierbei 

 Cyan entwickelt, so führe mau die Reaktion unter dem Abzüge aus. 



Während die Kupfercyauürlösung auf dem Wasserbade gelinde (auf 60 — 70*) 

 weiter erhitzt wird, stellt mau sich eine Diazntoluolchloridlösung in der folgenden \Veise 

 her: 20 r/ p-Toluidin werden mit einer Mischung von 50 f/ konzentrierter Salzsäure und 

 150 cm' Wasser bis zur Lösung erhitzt, worauf die Flüssigkeit schnell in kaltes Wasser 

 eingetaucht und mit einem Glasstabe lebhaft umgerührt wird, damit sich das salzsaure 

 Toluidiu möglichst feinkristallinisch abscheidet. Man fügt dann zu dem salzsauren Amin 

 unter Kühlung mit Eiswasser so lange eine Lösung von 16 y Xatriumnitrit in 80 cm' 

 Wasser, bis man eine bleibende Reaktion auf salpetrige Säure mit Jodkaliumstärke- 

 papier erhält. 



Das so erhaltene Diazotoluolchlorid fügt man dann aus einem Kolben im 

 Laufe von etwa 10 Minuten zu der Kupfercyauürlösung, wobei man diese häufig um- 

 schüttelt. Nachdem mau nach beendetem Eintragen das Reaktionsgemisch noch etwa 

 \'^ Stunde auf dem Wasserbade erwärmt hat, treibt man das Tolunitril mit "SVasser- 

 dämpfen über, was man wegen der mitübergehenden Blausäure wiederum unter 

 einem Abzüge ausführt. Das Xitril geht dabei als gelbliches Öl über, welches in der 

 Vorlage nach einiger Zeit erstarrt. Mau trennt es durch Dekantieren vom Wasser, preßt 



') Nach dem Verfahren von Gattcrmann beträgt die Ausbeute nur gegen 30° 9: 

 \g\.: L. Gattermann, Untersuchungen über Diazoverbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 23, S. 1221 (1890). 



-) L. Gattermann , Die Praxis des organischen Chemikers. 9. Aufl. 19(J9. S. 

 Leipzig, Veit & Co. 



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