\'2Q0 K Fiicdinanii und l\. Keiiipf. 



die iiiistaiidi' ist. Scliwotcl iihziiiiclK'ii. Ks ist dies das Cnpro-iiat ri iini- 

 thiosulfat. Ca., SoO^-iiNagS... Og -I- (■> 11., (). welches durch Vermi.schen 

 von Kupfersulfatlösmi^ mit überschüssiger Natriuinthiosulfatlösung ent- 

 steht. 



Darstellunu von riienylsuUid (CclK, .S.Cniy) : 



Wenn man 1 Mol. -Gew. Anilin in salzsaurer Lösung mit Natriumnitrit diazotiert 

 und die kalte neutrale Lösung mit der farblosen Lösung von 1 Mol. -Gew. Kupfersulfat 

 in 6 Mol. -Gew. Natriumthiosulfat vermischt, beginnt alsbald unter lebhafter Stickstoff- 

 entwicklung die Abscheidung eines dicken, braunen Öles, welches sich durch Aufnehmen 

 in I'etroläthcr von den daneben gebildeten Harzen trennen und durch Waschen mit 

 Säure und Alkali von kleinen Mengen basischer und phenolischer Nel)enprodukte be- 

 freien läßt. Behandelt man dann nach Entfernung des Lösungsmittels den Rückstand 

 mit überhitztem'-) Wasserdarapf, so gebt Phenylsulfid, (CgH-l^-S. in gelben Öltropfen 

 als Hauptprodukt der R.^aktion über. Es bleibt ein gelber Rückstand als Neben- 

 produkt, der sich als Benzol-azo-biphenyl. C^ H^ . X, • Cg H^ . Cg H. (Schmelzpunkt: 149 5°), 

 erweist. 



Sowohl p- und o-Toluidin wie Sulfa nilsäure geben bei der gleichen 

 Behandlung die entsprechenden Sulfide, während aus a-Naphtylaniin x-Azo- 

 naphtalin entsteht. 



b) Bildmig von Mrrkaptcmen imd Disulßden. 



Gelegentlich ist die Einwirkung von Kaliumsulfid (Kg S) auf Diazo- 

 körper zum Ersatz der Diazogruppe gegen den Sulfhydrylrest ( — SH) 

 verwendet worden. 2) 



Läßt man Diazosulfosäuren in kleinen Portionen nacheinander auf 

 erwärmtes Kaliumsulfid in alkoholischer Lösung einwirken, so tritt bei 

 jedem Zusatz lebhafte Gasentwicklung ein. Die Lösung färbt sich dabei 

 rot. Die Reaktion führt in etwa 30''/oiger Ausbeute zum Ersatz der Diazo- 

 gruppe gegen den SH-Rest. Sie verläuft nach folgender Gleichung: 



C^^^SOg/^' + K.,S = CßHXgQ^j^ -f N.,. 



Die bei der Reaktion gebildeten Thiophenol-sulfosäuren können sehr 

 leicht durch ammoniakalische Bleiacetatlösung von den übrigen gebildeten 

 N'erbindungen isoliert werden. Die Thiophenol-sulfosäuren werden nämlich 

 dadurch als amorphe weiße Bleisalze niedergeschlagen. Durcli Zersetzung 

 mit Schwefelwasserstoff und Wiederholung dieser Operationen können diese 

 Säuren rein erhalten werden. 



') E. Börnstein, Über Biphenylderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, 

 S. .3968 (1901). 



-) B. Joffe, Laboratoriumsapparat zur Ausführung von Destillationen mit über- 

 hitzten Wasserdämpfen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 123 (1893). 



') Feter Klason, Ül>er den Ersatz der Amidogruppe in aromatischen Verbindungen 

 gegen Hvdrothion resp. Oxysulfnryl veraiittelst Diazovcrl>indungen. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd" 20. S. 349 (1887;. 



