Allfremeiiie clieinische Motlioileii. 



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Darstelhini: von o-Thiokresol-in.^-sulfosäure (1.2.5)'): 



CH, 



CII. 



CH3 



I 



SO,H- 



NH, 



SOjK- 



-N,.X 



SO,H- 



-SH 



I. II. III. 



o-Toluidiii- o-üiazo-toluol o-ThiokresoI- 



mj-sulfosäiire iii.,-sulfosänre mj-sulfosäure 



o-Toluidiu-mj-sulfosäiire (I) wird durch Einleiten von salpetriger Säure in die in 

 Wasser aufgeschlemmte Aminosäure diazotiert. Die Diazoverbiudung entsteht dabei 

 leicht, wobei das Ganze zu einem weißen Brei von äußerst feinen Nadeln gesteht. Die 

 Diazüverbindung wird abgesaugt, mit Wasser und zuletzt mit Alkohol gewaschen. 



2 ^lolekiile Kalih^^drat werden in absolutem Alkohol gelöst. Die eine Hälfte 

 der Lösung wird mit Schwefelwasserstoff gesättigt und die andere Hälfte nachher zu- 

 gesetzt. Diese Lösung von Kaliumsulfid in Alkohol wird gelinde erwärmt und die 

 Diazoverbiudung dann in kleineu Portionen und unter Umschütteln eingetragen. Für 

 jede Portion zugesetzte Diazoverbindung tritt eine kräftige Entwicklung von Stickstoff 

 ein. Nachdem alles zugesetzt ist, wird mit Wasser verdünnt und essigsaures Blei hin- 

 zugefügt. Hierdurch wird das überschüssige Kaliumsulfid und das bei der Reaktion ge- 

 bildete Kaliumpolysulfid unter Bildung von Bleisulfid zersetzt. Das entstandene Blei- 

 sulfid wird abfiltriert und das Filtrat mit ammoniakalischem Bleiacetat versetzt, so 

 lange noch ein Niederschlag entsteht. Der gelbliche, anscheinend amorphe Niederschlag 

 wird mit Wasser ausgewaschen, darauf in Wasser angerührt und mit Schwefelwasserstoff 

 zersetzt. Das Filtrat vom Bleisulfid wird vom Schwefelwasserstoff befreit. Es enthält 

 die o-Thiokresol-nig-sulfosäure. 



Die Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf p-Xitro-diazobenzol 

 führt in saurer Lösung zum p-Nitrophenyl-diazomerkaptan-hydrosulfid (I), 

 in nahezu neutraler Lösung zum Dinitrophenyl-diazosulfid (II) ^j, in stark 

 saurer Lösimg daneben zum Di-p-nitrophenyl-diazodisulfid (III). 



p-Xitrophenyl-diazomerkaptan-hydrosuLfid (I) wird in ammoniakalischer 

 Lösung unter Abscheidung von Schwefel und Stickstoff zu Dinitrophenyl- 

 disulfid (I\') oxydiert. Dieselbe Wirkung, nur viel schneller, übt alkoholisches 

 Jod auf eine Acetonlösung der Substanz aus. 



Zu demselben Produkt (IV) führt auch die Einwirkung von siedendem 

 Benzol auf das Diazo-disuHid (III): 



/XO, / /NO.A /XO., XO.. X0.,.C6H,.S 



CeH,< ' CeH,< S CeH / >CeH, \ 



\X.3.SH,H.2S\ ^Xa y^ M.,.S.S.X./ X0.3.C6H,.S 



I. II. m. IV. 



Diese Reaktionen bieten zwar einen interessanten Einbhck in den 

 Mechanismus der Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Diazoverbindungen 

 (siehe auch S. 1259), stehen aber an präparativer Bedeutung bei weitem 



'■) Peter Klason , Über die sechs isomeren Toluoldisulfosäurea. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 20. S. 353 (1887). 



■■) Eii(/en Bamberger und E. Kraus, t)ber Thiodiazoverbindungen. Ber. d. Deutsch. 

 Ges. Bd. 29. S. 272 (1896). 



