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 Mcrkaptaiio zurück. I)i('sc's N'orfahroii iKTuht auf der Kiiiwirkniii^- von 

 Xaiithoiionatcn auf Diazokörper und ist im Kapitel ..SuliOnicrcn" 

 (S. IOC)! ff.) iuM'cits ausführlich besprochen. 



\()n anderen Methoden, die von Diazokörporn zu Disulfiden führen, 

 sei hier noch die Versuchsanordnun^ von i/enc/ersoji^) erwähnt. Wenn man 

 o-Amino-benzoesäure (ör/) in einer Lösung- von (3/7 Schwefelsäure und 40 cm* 

 Wasser mit '^ g Xatriuinnitrit diazotiert und die Diazolösun^»' in 200 cm ^ 

 kalter. iiesättii>ter schwefliger Säure, welche 30/7 Kupferpulver 

 suspendiert enthält, einfließen läßt, so entsteht Dithio-salicylsäure : 



COOH . Cß H, . NH., —y COOH . C« H^ . S . S . C« H, . COOH. 



(1) (2) (1) (2) (2) (1) 



Die Dithiosäure fällt nach einig-er Zeit aus. wird aber besser durch 

 Neutralisation mit liarvumkarbonat und Behandeln des Niederschlages mit 

 Salzsäure erhalten. 



c) Bilduny von Sulßnsäuren. 



Wie im Kapitel Sulfonieren (S. 1056) erwähnt, kann man auch von 

 den Diazokörpei'u zu Sulfosäuren -) gelanuen. Man erhält durch Einwirkung 

 von Schwefeldioxyd oder Natriumbisulfit auf Diazonium salze bei Gegen- 

 wart von Kupferpulver (oder Kupferoxyd oder Kupfersalz) Sulfinsäure, 

 welche sich durch Permanganat leicht zu Sulfonsäui'e oxydieren läßt.^) 



Die Ausführung der Reaktion gestaltet sich folgendermaßen: Man 

 stellt sich zunächst in üblicher W^eise eine Diazolösung her, und zwar am 

 zweckmäßigsten unter Anwendung von SchAvefelsäure. Auch aus Diazo- 

 chloriden kann man in manchen Fällen Sulfinsäuren gewinnen, allein die 

 Ausbeute ist unter diesen Umständen nicht so gut wie bei Anwendung von 

 Schwefelsäure, da nebenher auch ein Ersatz der Diazogruppe durch Chlor 

 stattfindet. Die Lösung des Diazosulfats wird dann eventuell noch mit einem 

 Überschuß von Schwefelsäure versetzt und darauf mit gasförmiger, schwef- 

 liger Säure, die man am besten aus der käufUchen Natriumbisulfitlösung 

 und verdünnter Schwefelsäure entwickelt (siehe S. 253), gesättigt, wobei 

 für gute Kühlung durch Eiswasser Sorge zu tragen ist. Da von der An- 

 wesenheit einer reichlichen Menge von schwefüger Säure das gute Gelingen 

 der Reaktion abhängig ist, so tut man gut, das Becherglas, in dem man 

 die Reaktion ausführt, samt Inhalt vor dem Einleiten zu tarieren, und 

 nach beendigtem Einleiten die Gewichtszunahme zu bestimmen. Auf 

 100 cm' Flüssigkeit müssen ca. 15/7 schweflige Säure absorbiert werden. 



*) W. E. Henderson, Reaktion der o-üiazobenzoesäure mit schwefliger Säure und 

 Kupferpulver. Amer. Chem. Joiirn. Vol. 21, p. 206 (1899); Chem. Zentralbl. 1899. I. S. 981. 



-) L. Gatfermann , Über den Ersatz der Diazogruppe durch den Sulfinsäurerest. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 32. S. 1136 (1899). — Siehe auch: Basler chemische Fabrik 

 in Basel, Verfahren ur Darstellung aromatischer Sulfinsäuren. D. R. P. 130.119: vgl.: 

 P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 6. S. 64 (Berlin 1904). 



