Allgemeine chemische Methoden. 1263 



Die Diuzolösung iniil» hierbei voilkominen klar i)leiben und darf sich 

 höchstens etwas färben: tritt eine reichlichere Abscheidung eines Nieder- 

 schlages ein, so hat man zu wenig Schwefelsäure angewandt oder zu lange 

 unter zu ungenügender Kühlung schweflige Säure eingeleitet. Unter weiterer 

 Kühlung mit Eis trägt man dann allmählich so lange Kupferpulver ein, 

 bis beim erneuten Zusatz keine Stickstoffentwicklung mehr eintritt. Diesen 

 Punkt erkennt man auch daran, dali das Kupferpulver zu Boden sinkt. Bei 

 dieser Operation ist für gutes Rühren, am besten unter Anwendung einer 

 Turbine, Sorge zu tragen. Da ferner infolge der lebhaften Gasentwicklung 

 große Mengen von schwefliger Säure mit dem Stickstoff entweichen, so 

 leitet man wähi-end des Eintragens des Kupfers noch weiterhin schweflige 

 Säure in die Flüssigkeit ein. Die entstandene Sulfinsäure befindet sich, je 

 nach ihrer Löslichkeit, der Hauptsache nach entweder in dem Niederschlag 

 oder in der Flüssigkeit. Zu ihrer Gewinnung filtriert man und äthert so- 

 wohl Niederschlag wie Flüssigkeit aus. Ist die Sulfinsäure in kaltem Wasser 

 sehr schwer löslich, so kann man die in der Flüssigkeit gelöste Menge 

 vernachlässigen. Da sich nel)en der Sulfinsäure häufig auch noch geringe 

 Mengen von alkali-unlöslichen Nebenprodukten bilden, so schüttelt man die 

 erhaltene ätherische Lösung mit Soda aus , trennt vom Äther und säuert 

 dann die alkalische Lösung mit verdünnter Schwefelsäure an. Hierdurch 

 wird die reine Sulfinsäure abgeschieden, die man bei schwer lösüchen Säuren 

 durch Abfiltrieren, bei leicht löslichen Säuren durch Ausäthern gewinnt. Im 

 letzteren Falle empfiehlt es sich, bei etwas empfindlichen Sulfinsäuren (z. B. 

 Benzol-sulfinsäure) den Äther nicht durch Erhitzen auf dem Wasserbade, 

 sondern durch Stehenlassen an der Luft zu entfernen. 



In manchen Fällen, wie z. B. bei den Naphtylamiuen, hat es sich als 

 zw'eckmäßig erwiesen, nicht die Diazolösung mit schwefliger Säure zu sättigen, 

 sondern jene in eine mit Kupferpulver versetzte, gesättigte Lösung von 

 wässeriger, schwefliger Säure einfließen zu lassen. 



Verwendet man anstelle von Kupferpulver käufliche Kupfer bronze, 

 so muß diese zur Entfettung vor dem Gebrauch mit Alkohol durchfeuchtet 

 und an der Saugpumpe mit Äther ausgewaschen w-erden. 



Darstellung von o-Toluol-sulfinsäure^): 



n tr /CHg ( 1 ) ^ p „ /CHo ^ p TT /CH3 



'"«"*\NH, (2) ^ ^«^*\N.3.C1 ^ ^«^*\SO.OH 



Die aus 10 7 Teilen ortho-Toluidin und 40 Teilen 207oiger Salzsäure mit einer 

 Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser unter Eiskühlung dargestellte 

 Diazolösung wird in ein Gemisch, hestehend aus 30 Teilen Sd°l„\ger alkoholischer 

 schwefliger Säure, 35 Teilen einer 40", „igen Natriumbisulfitlösung und einer konzen- 

 trierten wässerigen Lösung von 25 Teilen Kupfervitriol unter gutem Umrühren bei 

 ca. 15—20" einlaufen gelassen. Xach Beendigung der Reaktion wird die Lösung mit 

 Soda neutralisiert , der Alkohol verdampft und die Toluol-siüfinsäure mit Salzsäure ab- ' 

 geschieden. 



Über die Darstellung von Benzol-suJfinsäure siehe S. 1057. 



1) Basler chemische Fabrik, loc. cit. (Fußnote 2 auf voriger Seite). 



