Allgemeine clioiiiische Methoden. 1265 



iiitennediiiron Entstehunji" von Doppelsulzcn, welche anscheinend alle Dia- 

 zoniumsalze mit KalinnKiuecksilhernitrit i)ilden. Fügt man zur wässe- 

 rii>(^n Lösung eines derartigen Doppelsalzes, z. B. des Benzoldiazonium- 

 iiiti at-Quecksilberuitrits : 



2C«H,.N, .N()3 + Hg (NO,), 

 Gattermannsches Kupi'erpulver (siehe ^^. 1256) hinzu, so entsteht unter 

 lebhafter Stickstoffentwickliing fast quantitativ Xitrobenzol. 



Analog dem KaliunKiuecksilbernitrit reagiert Kaliumcupronitrit.i) 

 Dieses Salz ist in festem Zustand nicht darzustellen. Man erhält es aber 

 in Lösung, wenn man das in Wasser unlösliche, rote Chcvreuihche Cupro- 

 cuprisulfit (Cu-^SOj, CuSOs)') mit einer Lösung von Kaliumnitrit über- 

 gießt. Das frisch bereitete Gemisch reagiert schon bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur sehr lebhaft und glatt mit Diazoniumsulfaten unter Bildung von 

 Nitrobenzoleu. ^Vls Beispiel sei der folgende \'ersuch angeführt: 



Darstellung von p-Chlor-nitrobenzol aus 

 p-Chlor-benzol-diazoniumsulfat-): 



Cl Cl Cl 



NH, N.3.HSO4 NO2 



4(/ reines p-Chlor-benzol-diazouiumsulfat werden in\Yasser gelöst und zu dem friscli 

 bereiteten Gemisch von 5 g Cuprucuprisulfit und einer konzentrierten wässerigen Lösung 

 von 15 — 20(7 Kaliumnitrit oder Natriumnitrit unter Umschütteln gegossen. Die Reaktion 

 verläuft schon hei gewöhnlicher Temperatur so stürmisch, daß die Stickstoff entwicklung 

 nach etwa einer Viertelstunde beendigt ist. Die Lösung wiijd sodann schwach alkalisch ge- 

 macht und mit Wasserdampf destilliert. Das übergegangene Reaktionsprodukt ist reines 

 p-Chlor-nitrobenzol vom Schmelzpunkt: 82 — 83". Ausbeute: ßi^'g. 



7. Ersatz der Diazogruppe durch Kohlenw asser Stoffreste 



(Bildung von Diphenylderivaten). 



Um an die Stelle der Diazogruppe einen aromatischen Kohlen- 

 Avasserstoffrest (Phenyl, Tolyl usw.) in das Molekiü einzuführen, kann man 

 den Kohlenwasserstoff, dessen Best man einführen will, auf das Diazonium- 

 chlorid bei Gegenwart von Aluminiumchlorid einwirken lassen^): 



C6H5.N.3.CI + CeHe r= CeH^.CeH, + No + HCL 



1) Cuprocuprisulfit bildet sich, wenn CuO und CufOH), (oder CuCOg) in wässeri- 

 gem Schwefeldioxyd gelöst und erwärmt wird; siehe: Gmcliu-Krauts Yi.i[.\iÄ^. d. anorgan. 

 Chemie. 7. Aufl., Heidelberg 1908, Bd. 5, Abt. 1, S. 825. 



-) Ä. Hantzsch und J. W. Blac/den, Zur Reaktion von Diazoniumsalzen mit Cupro- 

 verbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2553 (1900). 



'*) R. MöhhtK und B. Berger, Über die Einführung der Phenylgruppe in zyklische 

 Verbindungen mittelst DiazobenzoL Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 1996 (1893). 

 — 0. Kühling, Über die Einwirkung von Säurechloriden auf Nitropheuylnitrosaminnatrium. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. §0 



