Alle:emciiie chemische Methoden. 12ß' 



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II. Umsetzuni^en der aromatisclien Diazokörpcr oliiie Eliminierung 

 des Stickstoffs der Diazogruppe. 



1. Kiippehingsreaktiouen, 



Freie oder an organische Säuren gebundene primäre oder sekundäre 

 aromatische Amine geben mit Diazokörpern Diazo-aminoverbindungen: 

 C6H5.N,.C1 + C6H5.NH2 = CßHs.NiN.NH.CeHs + HCl. 



Darstellung von Diazo-aminobenzoli): CgHs .NiN.NH.Cß H5. 



10 g frisch destilliertes Anilin werden in einer Mischung von 100 cm^ Wasser 

 und so viel konzentrierter Salzsäure, als \2 g wasserfreiem HCl entspricht (der Gehalt 

 ist mit dem Aräometer zu bestimmen), gelöst und unter Kühlung mit Eiswasser in der 

 bereits mehrfach beschriebenen Weise (siehe S. 1234) mit einer Lösung von 8^ Natrium- 

 nitrit in 50 cm^ Wasser diazotiert. Zu der Diazolösung gibt man eine Lösung von 10 g 

 Anilin in 50.0' Wasser und so viel Salzsäure, als 10^ Anilin entspricht. Dann löst man 

 50 g kristallisiertes Natriumacetat in möglichst wenig Wasser und fügt die abgekühlte 

 Lösung zu der oben erhaltenen Mischung der Diazoverbindung mit dem salzsauren Anilin. 

 Nach halbstündigem Stehen filtriert man das abgeschiedene Diazo-aminobeuzol an der 

 Saugpumpe ab. wäscht es mehrmals mit Wasser nach, preßt es auf einem Tonteller gut 

 ab und kristallisiert es aus Ligroiu um. Schmelzpunkt: 98". Ausbeute: Fast theoretisch. 



Wie dieses Beispiel zeigt, wird die Diazolösung wie üblich in miueral- 

 saurer Lösung hergestellt und darauf nach Zusatz von Natriumacetat das 

 primäre oder sekundäre Amin zur Einwirkung gebracht. Daher entstehen 

 Diazo-aminokörper auch, wenn man bei Abwesenheit oder ungenügendem 

 Zusatz von ^lineralsäuren diazotiert (vgl. S. 1234). 



Die primären Amine der Benzolreihe geben sämtlich Diazo-amino- 

 verbindungen , solche mit negativen Substituenten (Gl, XO2, CX etc.) be- 

 sonders glatt. Bei den monoalkylierten Aminen werden neben Diazo-amino- 

 körpern auch Amino-azokörper gebildet. So gibt Methyl-anilin z. B. mit 

 Diazobenzol-sulfosäure -) sowohl die entsprechende Diazo-aminoverbindung (I) 

 wie den isomeren Amino-azokörper (H): 



SO3 H . Cß H, . Xo . X (CH3) . Cß H5 SO3 H . Ce H, . X2 . Ce H, . XH . CH3, 

 f. IL 



und es hängt lediglich von den Versuchsbedingungen ab, ob man ein Ge- 

 misch dieser Substanzen oder direkt den Azofarbstoff erhält. 



Tertiäre Amine können natürlich keine Diazo-aminoverbindungen 

 hefern, sondern geben direkt Amino-azokörper (siehe unten). 



^) L. Gattermann, Praxis des organischen Chemikers. 9. Aufl. Leipzig, Yeit & Co., 

 1909, S. 231. 



-) August Bernthsen und Adolf Goske, Über Monomethyl- und Monoäthylorange 

 und ihre Überführung in Dimethjl- und Diäthylthionin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, 

 8.924(1887). — Siehe auch: Eug. Bamberger und P. Wulz, Zur Charakteristik des 

 Methylparatoluidins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 2077 (1891). 



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