Allgemeine clieuiisclie Methoden. 1269 



Mit tertiären Aminen sowie mit Phenolen reagieren aromatische 

 Dijizokürper, wie ol)eu erwähnt, nnter Bildung von Azofarbstoffen i): 

 C6'H5.N.,.C1 + aHs.NCCHj)., = C6H5.N:N.C6H,.N(CH3), + HCl 

 CßH^.Na.CI + CßHs.OH = CeH,.N:N.C6H,.0H + HCl. 

 Die Verknüpfung geschieht in p-S^tellung zur Amino- oder Hydroxyl- 

 gruppe, und wenn diese besetzt ist in o-Stellung (vgl. oben). Sulfanilsäure 

 gibt so mit Dimethylauilin Helianthin (4'-Dimethyl-aminoazobenzol-4- 

 sulfosäure ). 



Darstellung von Helianthin^): 



yXH, (1) .N=X + Dimethylauilin 



^S03H(4) \sr)3 



Sulfanilsäure p-Diazobenzolsulfosäure 



-^ SOaH.CeH^.N^N.CeH^.NCCHs)^. 



Helianthin. 



1 Molekül (10.(/) Sulfanilsäure -nerden in genau 1 Molekül verdünnter Natron- 

 lauge gelöst, mit 1 Molekül Natriumnitrit versetzt und in der Kälte 1 Molekül Salzsäure 

 zugefügt. Diese Lösung versetzt man ohne weiteres mit 1 Molekül Dimethylanilin im 

 Überschuß in wenig Salzsäure und fügt wieder Natronlauge zu. Nach kurzer Zeit 

 scheidet sich das Natronsalz des Farbstoffes ab. Man kann die Abscheidung durch 

 Zusatz von Kochsalz vervollständigen. 



Der Zusammenschluß 3) der Diazophenole mit den erforderlichen Phenolen 

 vollzieht sich in der Kälte und in einer Lösung, welche bis zum Schluß der 

 Operation schwach alkalisch erhalten wird. Freie Mineralsäuren verhindern 

 die Farbstoffbildung, freie Essigsäure wirkt dagegen nicht schädlich. Das 

 Diazophenol wird der Phenollösung langsam und unter stetem Umrühren 

 zugesetzt und schließlich die Mischung zur Vollendung der Pieaktion min- 

 destens eine Stunde sich selbst überlassen. In manchen Fällen scheidet sich 



azoverbindungen. 3. Teil. Azoderivate symmetrisch substituierter primärer m-Diamine. 

 Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 87, p. 935; Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 467. — 

 G. Th. Morgan und A. Clayton, Einfluß der Substitution auf die Bildung von Diazoaminen 

 und Aminoazoverbindimgen. 4. Teil. 5-Brom-as (4)-dimethyl-2. 4-diaminotoluol. Proceedings 

 Chem. Soc. Vol. 21, p. 182 und Journ. Chem. Soc.of London. Vol. 87. p. 944; Chem. Zen- 

 tralblatt, 1905, U, S. 468. — G. Th. Morgan und F. M. G. Michlethwait, Einfluß der Sub- 

 stitution auf die Bildung von Diazoaminen und Aminoazoverbinduugen. 6. Teil. Die teil- 

 weise methylierten 4, 6-Diamino-m-xylole. Proceedings Chem. Soc. Vol. 23, p. 28 und 

 Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 91, pag. 360; Chem. Zentralbl. 1907, I, S. 1403. 



') Siehe: Carl Bülow, Chemische Technologie der Azofarbstoffe. Otto Wigand, 

 Leipzig 1897. — R. Pauli, Die Synthese der Azofarbstoffe. Job. Ambrosius Barth, Leipzig 

 1904. — Cain und Tliorpe, Synthetie Dyestuffs, 1905. 



-) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. Vieweg & Sohn, 

 7. Aufl., 1905, S. 18. 



ä) Johann Peter Griess, Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen durch paar- 

 weise Verbindung von Diazophenolen mit Phenolen. D. R. P. 3224; P. Friedländer, 

 Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd.l, S.355 (Berlin 1888). — Siehe auch: R. Pauli, 

 Die Synthese der Azofarbstoffe. Vorwort S. X. Leipzig, Verlag von Johann Ambrosius 

 Barth (1904). 



