1274 E. Fricdin aiiii und H. Kompf. 



Keaktionsprodukto scheiden sich mir in scltciicii Füllen direkt ans dei- 

 alkalischen Lösnni:- ans: meistens müssen sie erst nach verschiedenen, 

 besonderen Methoden isoliert und <,rereinij,ft\verden (siehedarüber/i'./^///vV/H I.e.). 

 Hans Fischer hi'voYzn^t das p-I)ichlo r-diazobenzolchlorid /.nv 

 Kuppelunii-. da die ii'ebildeten Farbstoffe sehr schwer löslich sind. 



Kuppelung des Theophyllins mit i)-J)ichlor-diazobenzolchlor idJ) 



(Die Fonnol des cutstehenden Azokörpers sielie S. 1272.) 



10 f/ Theopliyllin werden in 400 fw* 10%iger Natriiimbikarbouatlösung geltracbt. 

 Dann läßt man solange unter Rühren eine Lösung von Diclilor-diazobenzolchlorid ein- 

 laufen, bis eine Pro])e der Reaktionsflüssigkeit auf Filtrierpapier im Auslauf gegen 

 alkalische R-Salzlösung (2-Xapbtol-3, 6-disulfosaures Natrium, vgl. S. 1039 u. 1270) 

 einen Überschuß der Diazolösung durch Rotfärbung anzeigt. Hierzu werden 8'1 ff 

 Dichlor-auilin in Form seiner Diazoverbiudung verbraucht. Nach kurzem Stehen wird 

 der entstandene Farbstoff abgesaugt und mit Wasser gewaschen, ein kleiner Rest kann 

 im Filtrat noch durch Ansäuern gewonnen werden. Der Farbstoff ist im Wasser sehr 

 schwer löslich; durch Umkristallisieren aus Alkohol oder Eisessig wird er in schönen 

 roten Nadeln erhalten. 



Bezüglich der Kuppelungsreaktion zwischen Diazoniumsalzen und 

 Hämopyrrol sei auf die Originalliteratur verwiesen/ ^^ 



2. Bildung von Metalldiazotaten. 



Durch starke Alkalien gehen viele Diazoverbindungen in ihre Alkali- 

 salze über, die Alkali-diazotate genannt werden: 



CeH5.N=:N.0K. 



Diese Diazotate gehen beim weiteren Erhitzen mit Ätzkali in die Alkali- 

 salze der isomeren stabileren Isodiazokörper über: CßHj.XK.XO. die mit 



Jodmethvl die Xitrosamine: )>N — XO bilden. 



Um ein isofreies Diazosabü zu erhalten, verfährt man nach Schraube 

 folgendermaßen. 



Darstellung von normalem Benzol-kaliumdiazotat^j: 



Cß Hg . X, . Cl > Ce Hg . X=X . OK. 



In einem aus 140^ Kaliumhydroxjd und 60^ Wasser bereiteten, auf ca. -fö* 

 abgekühlten Brei läßt man 10 c»«' einer etwa 15*",, igen Diazobenzolchloridlösuug unter 



*) Hans Fischer, 1. c. S. 71. 



-) Z. Leyko und L. Marchhicski, Zur Kenntnis des Hämopyrrols. II. Biochem. 

 Zeitschr. Bd. 22, S. 464 (1909). — Eine Zusammenstellung der Literatur findet 

 sich bei L. Marchhicski, Die Chemie der Chlorophylle und ihre Beziehung zur Blut- 

 farbstoffchemie. Braunschweig 1909. 



^) FAig. Bamberger, Experimentalbeiträge zur Chemie der Diazoverbindungen. 

 XXV. Mitteilung über Diazokörper. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 461 (1896). — 

 Vgl. auch: Derselbe, Weiteres über Diazo- und Isodiazoverbindungen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 27, S. 915 (1894). 



