Allgemeine chemische Methoden. 1275 



Verrühren hinzutropfen; darauf läßt man die Temperatur so weit steigen (15—20"), daß 

 das Kalihydrat in Lösung geht, und saugt ah. Jeder einfallende Tropfen der Diazo- 

 lösuiig ruft eine intensiv gclho Ausscheidung (Diazohenzol-anhydrid?) hervor, die sich 

 heim Verrühren mit dem Kalihydrat sofort unter Entfärbung in Diazobenzol-kalium 

 verwandelt. Dieses kann man in Form schneeweißer, seideglänzender Nadeln erhalten, 

 wenn man das scharf auf Ton abgesaugte Rohprodukt (lg) in etwa 3cw" ganz absolutem 

 Alkohol bei — 5" auflöst, rasch von etwas Xatriumchlorid-karbonat etc. filtriert und 

 mit dem 8 — lOfachen Volumen wasserfreien Äther vermischt. Die Operation ist möglichst 

 rasch auszuführen, da das Salz teilweise auch von stark gekühltem Alkohol momentan 

 unter Bildung des Diazoesters zersetzt wird. 



Um Diazokörper direkt in Isodiazotate überzuführen, verfährt man 

 in der folgenden Weise. 



Darstellung von p-Nitrobenzol-natriumisodiazo tat^) 

 (p-Nitrophenyl-nitrosamin-natrium): 



N0.3 . Ce H, . N2 . Cl —^ XOo . Cß H, . XXa . XO. 



Eine aus 138 g p-Nitranilin hergestellte, etwa 107oige Lösung von p-Nitro-diazo- 

 benzolchlorid wird in etwa 4 l einer auf 50 — 60" erwärmten 18*'/(,igen Natronlauge unter 

 lebhaftem Rühren rasch eingetragen. Unmittelbar nach dem Mischen beginnt in der 

 entstandeneu gelben Lösung eine Ausscheidung goldgelber Blättchen sich zu zeigen, 

 welche beim Erkalten zunimmt. Die Menge des aus der alkalischen Flüssigkeit nach 

 mehrstündigem Stehen abgeschiedenen Natrousalzes des Isodiazotats beträgt 95 — 96% 

 der Theorie. Das von der Mutterlauge befreite Produkt wird in 907oig6ii? 3,uf 60" er- 

 wärmten Alkohol bis zur Sättigung eingetragen und die filtrierte Lösung zur Kristalli- 

 sation gestellt. 



Über die Reduzierbarkeit sowohl der normalen wie der iso-Diazotate 

 siehe weiter unten (S. 1277). 



3. Bildung von Diazo-perhaloiden. 



Die Diazoniumsalze nehmen leicht noch 2 Halogenatome additionell 

 auf und bilden die sogenannten Diazobenzol-perhaloide ; z. B. fällt Dia- 

 zobenzol-perbromid : CßHg . N, . Brg, als ein rotbraunes Öl aus, wenn man 

 eine wässerige Lö.sung von Diazobenzol-nitrat (Benzol-diazoniumnitrat) mit 

 einer Lösung von Brom in Bromwasserstoffsäure versetzt. Das Öl erstarrt 

 bald kristaUinisch , wenn mau es nach dem Abgießen der wässerigen 

 Schicht mit Äther wäscht. 



Mit besonders guter Ausbeute erhält man das Perbromid nach der 

 folgenden Arbeitsweise. 



Darstellung von Diazobenzol-perbromid-): 

 CßHs.XH., —^ CeH5.XBr.Br.,. 



') C. Schraube und C. Schmidt, Diazoverbiudungen und Nitrosamine. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 27, S. 518 (1894) ; siehe auch die hier zitierte Literatur. — Eug. Bam- 

 herger, Über Isomerieerscheinungen bei Diazokörpern. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, 

 S. 679 (1894). — Über die bequemste Methode. Iso-diazobenzolsalze darzustellen, 

 siehe: Joliannes Thiele, Aromatische und aliphatische Isodiazoverbindungen (Isodiazotate) 

 aus Hydrazinen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 2808 (1908). 



^) Ccirl Biiloio und Herrn. Schmachtenherg, Bromieruugsversuche mit Diazobenzol- 

 perbromiden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 2609 (1908). 



