\*21Q E. F'riiMlina n n iiiiil K. I\ cm pf. 



5 // Auiliu, gemischt mit 15 // konzcntriorter Salzsiiiin! und 30 (j zerstoßcnom Eis, 

 worden mittelst einer abgekühlten Losung von b fj >i'a.triumnitrit in lö c»z^ Wasser, 

 «las mit 2 Tropfen Salzsäure versetzt ist, diazotiert. Dann wird unter Turhinieren und 

 Außenkülilung die Jjösuug von 14'8ö fj IJrom und 8'.) (j Bromkalium in 17'8 cm^ Wasser 

 hinzugegeben. Das kristallinische l'erhromid wird zunächst mit Wasser gewaschen, dann 

 aiigenutscht und das Salz zunächst mit kleinen Mengen absolutem Alkohol, dann 

 mit Äther ausgespült. Da es nur in völlig trockenem Zustande lange haltbar ist, 

 trocknet man es 2 Stunden lang bei einer 40° nicht übersteigenden Temperatur und 

 bewahrt es dann im unevakuiorten Exsikkator über Chlorcalcium im Dunkeln auf. 

 Auslteute: *.)9'3"/„ der Theorie. 



Das Diazobenzol-perbromid (siehe auch S. 1257) reagiert wie Uen/ol- 

 <lia/oniumbromid plus freies Brom.i) 



Üborgießt man die Kristalle des Perbroinids mit konzentriertem 

 Ammoniak, so bildet sich ein dunkles Öl, das zum größten Teil aus dem 

 von Griess^) entdeckten Diazobenzol-imid (Phenyl-acid, Triazo- 



benzol): CßHa— N< j besteht. 



Diese sehr reaktionsfähige Verbindung läßt sich mit Zinnchloriir in 

 salzsaurer-ätherischer Lösung zu Phenyl-triazen reduzieren^): 



CeH,.N:N.NH, 



Primäre aromatische Hydrazine reagieren mit Diazoniumperbromiden 

 <iuantitativ nach der Gleichung: 



2R.NBr.NBro + R.NH.NH2 = SR.No.Br + :UiBr. 



Diazobenzol-perbromid Phenvl-hydraziu Benzol- 



djazoniumbromid. 



Nach dieser Reaktion können die Diazouiumbromide leicht in fester 

 Form gewonnen werden.*) 



4. Reduktion aromatischer Diazokörper zu Hydrazinderivaten. 



AVie bereits im Kapitel: Reduzieren (S. 793) und im Kapitel: Ami- 

 dieren (S. 1169) kurz erwähnt, kann diazobenzolsulfosaures Kali zu phenyl- 

 hvdrazinsulfosaurem Kali reduziert und dieses mit konzentrierter Salzsäure 



*) Vgl.: C. Bülow und //. Schmachtenberg, loc. cit. S. 2608. 



^) Peter Griess, Über eine neue Klasse organischer Verbindungen, in denen 

 Wasserstoff durch Stickstoff vertreten ist. Liebigs Annal. d. Chem. u. l'harm. Bd. 137. 

 S. 64 (1866). 



*) Otto Dimroth, Über das Phenyl-triazen (Diazobenzolamid). Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 40. S. 2378 (1907). 



*) F. D. Chattawag, Eine neue allgemeine Methode zur Darstellung von Diazouium- 

 bromiden. Proceedings Chem. Soc. Vol. 24, p. 93; Chem. Zentralbl. 1908, II, S. 236. 



