Allgemeine chemische Methoden. 1277 



in rhoiiylhydra/.in-chlorliydnit üboriiefiihrt werden , eine I*eaktionsfolge, 

 mittelst ilerer K)iiil Fischer die Entdeckung des Phenvlliydrazins gelang.^ 

 • Da das diazobenzolsulfosaure Kalium bei der Einwirkung von Kalium- 

 sulfit auf Diazobenzok'hlorid in neutraler oder schwach alkalischer Lösung 

 entsteht, so wird der Gesanitvorgang, der vom Diazobenzok'hlorid zum Phenyl- 

 hydrazin führt, durch die folgende summarische Gleichung veranschaulicht : 

 C6Hb.N,.C1 + 2K0SO3 + lUO = C6H,.XII.XI1.S()3K + KCl + K.SO,. 



Darstellung von Phenylhydrazin-): 

 CßHg.NH, —^ CßHs.NH.NH,. 



bO g Anilin werden in 2^ '^ Moleküle konzentrierter Salzsäure und 300 r/ Wasser 

 gelöst. Die Lösung wird gut abgekühlt, durch die berechnete Menge Xatriumnitrit 

 diazotiert und die Flüssigkeit dann in eine kalte, möglichst gesättigte Lösung von 

 2*/.. Molekülen Xa., SO3 eingegossen. Diese Lösung von neutralem Natriumsulfit erhält 

 man, indem mau die käufliche Lösung von Xatriumbisulfit, welche etwa 407o ^^ H SO3 

 enthält, mit Xatronlauge neutralisiert. Man muß zu der Diazolösung soviel Natrium- 

 sulfit hinzusetzen, daß eine Probe der Reaktiousflüssigkeit beim Kochen klar bleibt. Die 

 Lösung wird auf dem Baboblech (siehe S. 57) in einem großen Rundkolben unter dem Abzüge 

 erwärmt, mit Ziukstaub und etwas Essigsäure versetzt und heiß vom Zinkstaub ab- 

 filtriert. Das heiße Filtrat wird sofort in der Hitze mit Vs Volumen rauchender Salz- 

 säure versetzt (Vorsicht!). Dabei erstarrt die Masse zu einem Kristallbrei von salzsaurem 

 Phenylhj-drazin. Nach dem Erkalten saugt man das Salz scharf ab und entfernt die 

 Mutterlauge möglichst vollständig durch Zusammenpressen der Salzmasse. Diese wird 

 dann mit überschüssiger Natronlauge übergössen, durchgeschüttelt und die abgeschiedene 

 Base mit Äther aufgenommen. Die ätherische Lösung wird mit kohlensaurem Kalium 

 12 Stunden getrocknet, filtriert, verdampft und der Rückstand im Vakuum unter An- 

 wendung eines Ölbades destilliert. Bei 12 mm Druck genügt eine Temperatur des Öl- 

 bades von 120—1-40'', um das Phenylhydrazin zu destillieren. (Die Apparatur bei dieser 

 Vakuumdestillation siehe auf S. 152, Fig. 317.) 



Über die direkte Überführung von Diazobenzolchlorid in Phenylhydra- 

 zin-chlorhydrat mittelst Zinnchlorür und Salzsäure nach Victor Meyer und 

 Lecco siehe unter Pteduzieren, S. 816 (vgl. auch unter Amidieren, S. 1169). 



Ferner werden sowohl normale Diazotate als auch Isodiazotate 

 (siehe S. 1274 — 1275) durch Natrium am algam oder durch Zinkstaub in 

 alkalischer Lösung in Hydrazine übergeführt. 



Reduktion von normalem Diazobenzol-kalium^): 

 CßHg.NiX.OK —y CeH5.NH.XH.,. 



norm. Benzol-kaliumdiazotat Phenylhydrazin. 



Reines, neutrales Diazoniumchlorid wird in überschüssiges konzentriertes Alkali 

 bei 0" eingetragen und die so erhaltene Lösung von normalem Diazotat bei 0" mit etwa 

 77oigem Natriumamalgam versetzt. Die entstandene Base wird durch. Äther extrahiert. 



*) Emil Fischer, Über die Hydrazinverbindungen. Licbigs Ännal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 190, S. 78 (1877). — Vgl. auch: Derselbe, Phenylhydrazin als Reagens 

 auf Aldehyde und Ketone. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 17, S. 572 (Fußnote 2) (1884). 



-) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, 

 Vieweg & Sohn, Braunschweig, S. 18. 



^) A. Hantzsch, Zur Kenntnis normaler Diazoverbiudungen. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 30, S. 340 (1897). 



