Alljrciiieinc cbeuiischc Metliodcn. 1281 



wesentlich von der Art des Arbeitens ab. Bei ^leiehzeiti^er Anwesenheit 

 einer ()H- und einer Ml.^-drnppe, wie sie z.B. im Serin: 



CH,OH.CH(XHo).COüH 



vorüegt, erhielt Sörenscn ^) beim Benzoyheren nach Schotten-Baumann (siehe 

 S. 1306) in alkalischer Lösung- (ca. V2 normal) Monobenzoyl-serin, beim Arbeiten 

 in ganz schwach alkalischer Lösnng dagegen Dibenzoyl-serin. Ebenso verhält 

 sich die x-Amino-f^-oxy-valeriausäure und die a-Amino-y-oxy-hnttersäm^e. In 

 diesen Monobenzoylverl)indungen ist die NHg-Gruppe acyliert. Ähnhche 

 Beobachtungen machte Pauli/-) beim Benzoyheren des AdrenaUns, und 

 E. Fischer'^) beim FormyUeren des Tyrosins (siehe S. 128o). 



Die Wanderung von Säure resten, z. B. die Umlagerung von 0-Acvl- 

 derivaten in N-Acvlderivate nach dem Schema: 



NH2 ^ !v yNH.Ac. 



Ö.Ac. OH 



haben Auwers und seine Schüler eingehend untersucht.*) 



Bei polyhydroxylhaltigen Substanzen besteht die Gefahr, daß leicht 

 Gemische hochacyUerter Verbindungen erhalten werden. So bildet sich 

 beim Benzoylieren des Glukosamins [CHO . CH (NH.j . (CH 0H)3 . CH.j OH] ein 

 Gemisch von Penta- und Tetrabenzoat. Man gelangt in diesen Fällen bei 

 Acetylverbindungen mitunter zu einheithchen Substanzen, wenn man eine 

 Methode benutzt, die allgemein zur Darstellung von niedrig acy Herten 

 Verbindungen aus höher acylierten verwendbar ist. Man erhitzt die 

 peracylierten Produkte mit berechneten Mengen des Ausgangsmaterials. So 

 geben z. B. 2 Teile Pyrogallol, mit 3 Teilen Pyrogallol-diacetat trocken oder 

 in Xylol 1 Stunde auf 160» erwärmt, Pyrogallol-monoacetat^): 



/0.(C0.CH3) 

 -- 2CeH3^0H 

 \(JH 



') .S'. P. L. Sörensen und Ä. C. Anderseti, Studieu über Amiuosäuresynthesen. 

 VIII. Diaminodicarbonsäuren und Oxvaminosäuren. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 56, 

 S. 250 (1908). 



-) H. Pauli/, Zur Kenntnis des Adrenalins. (II.) Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 37, 

 S. 1397 (1904). 



^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XXI. Derivate des Tyrosins und 

 der Glutaminsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 3704 (1907). 



*) Siehe die Literaturzusammenstellung S. 1280, Fußnote 1. 



') Knoll & Co., Ludwigshafen a. Rh., Verfahren zur Darstellung unvollständig 

 acetylierter Polyhydroxylverbindungen, D.R.P. 122.145; vgl.: P. Friedländer, Fortschritte 

 der Teerfarbenfabrikation. Bd. 6, S. 1118 (1904). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. gl 



