Allgemciue chemische Methoden. 



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Boachtenswert ist, dal) bei der Darstellung von Formyl-1-tyrosin i) nach 

 der Methode von Fischer und Warhury ein M o n o form ylderivat erhalten wird, 

 in dem die NHg-Gruppe Träger des Formylrestes zu sein scheint, während 

 die übrigen Aeylierungsniittel die Diacylverbindung entstehen lassen, in der 

 die Aminogriippe uikI die Phenolhydroxylgruppe acyliert sind. 



Mitunter hängt der Erfolg der Formylierung von der Einwirkungsdauer 

 der Ameisensäure ab. So schlugen die ersten Versuche zur Darstellung von 

 Formyl-o-aniino-acetophenon aus Ameisensäure und o-Amino-acetophenon 

 wegen zu langer Einwirkungsdauer der Komponenten fehl.^) Es entstand 

 vielmehr Formyl-isoflavanilin.^) Hält man dagegen Ameisensäure und 

 O-Amino-acetophenon nur ganz kurze Zeit — etwa 5 — 10 Minuten — im 

 Sieden, so entsteht Formyl-o-amino-acetophenon in einer Ausbeute von 83Vo-*) 

 Diese Substanz hat physiologisches Interesse, weil sie durch Behandlung mit 

 Natronlauge Chinolinringschluß zum Kynurin erfährt: 



OH 



C()^ 



CH. 



•NH., 



o-Amino-acetopheuon 



^^^\CH3 



./COH 



NH' 



Formyl-o-amino-acetophenon 



^^CH 



Kynurin 

 (y-Oxy-chiuoIin). 



Darstellung von Formyl-o-amino-acetophenon*) 



.CO.CH3 



.NH2 



O-Amino-acetophenon 



CO . CH3 

 NH.(CO.H) 



Formyl-o-amino-acetophenou. 



15 g O-Amino-acetophenon und 20 g wasserfreie Ameisensäure werden 5—10 Mi- 

 nuten im Sieden erhalten. Nach dem Erkalten wird die Reaktionsmasse in Wasser ge- 

 gossen, wobei 15 g Rohprodukte an Formyl-o-amino-acetopheuon gewonnen werden. 

 Zur Reinigung wird dieses aus heißem Alkohol umkristallisiert, aus dem es sich in feinen, 

 farblosen, glänzenden Nadeln vom Schmelzpunkt 79" ausscheidet. 



Komponenten. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 363, S. 333 (1908). dl-Formyl- 

 phenylalanin : Emil Fischer und Walter SchoeUer , Synthese von Polypeptiden. 

 XXII. Derivate des 1-Phenylalanins. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 357, S. 1 (1907). 

 Formyl-1-histidin: Emil Fischer und Lee H. Com, Synthese von Polypeptiden. 

 XXVn. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 363, S. 107 (1908). 



') Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XXI. Derivate des Tjrosins und der 

 Glutaminsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 3716 (1907). 



^) Ä.Bischler und Ed.Btirkart, Zur Kenntnis der Phenmiazinderivate (2. Mitteilg. ). 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 26, S. 1352 (1893). 



'•') R. Camps, Synthese von a- und y-Oxychiuolinen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 32, S. 3232 (1899) und Arch. d. Pharm. Bd. 237, S. 672 (1899). 



*) R. Camps, Über Liehigs Kynurensüure und das Kynurin, Konstitution und 

 Synthese beider. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 33, S. 402 (1901). 



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