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K. Fried ni;i n II und 1{. ICompf. 



/ur Darstclliiiij^- des Formyl-o-amino-phonyl-propiolsäureesters, des 

 /wiscluMiprodukts hei der Synthese der Kyiiiireiisi'nire (siehe 8.81;) — 814), 

 führte soj^ar kurzes Aiifkocheii nicht zum Ziel, l-lrst heim Lösen von o-Amino- 

 phenyl-propiolsäure-äthylester und wasserfreier Ameisensäure in wasserfreiem 

 Äther und mehrstündip^n Stehenlassen des (lemisches in der Kälte konnte 

 die gesuchte Yeri)inilung erhalten werden»): 



/C = C~C00.C2H,, 





o-Aminopbcnyl-propiolsäure-ütliylestcr Formyl-o-aminopheuyl-propiolsäure- 



äthylester. 



Auch durch Ameisensäure bei Gegenwart von trockenem 

 ameisen sauren Natrium können Aminogruppen formyliert werden. Auf 

 diese AVeise stellten 0. Fischer und E. Hepp ~) die Diformylverbindung des 

 Diamino-phenazins durch mehrstündiges Kochen der Base mit konzentrierter 

 .Ameisensäure unter Zusatz von trockenem ameisensaurem Natrium dar: 



— N- 



I 

 — N- 



NHa 

 NH^ 



— N— 

 — N— 



NH.CU.H 

 NH.CO.H 



Nach dem gleichen Verfahren gehngt die Formylierung von p-Amino- 

 phenoläthern. 



Darstellung von P"ormyl-p-amino-phenol-äthyläther 3) : 

 O.C2H5 O.C2H5 



NH.(CO.H) 



Formyl-p-amiuo-pheuol-äthyläther 

 ( Form-p-phcuetidid). 



NH2.HCI 



Salzsaurer p-Amino-phenol-äthyläthcr 

 (salzsaures p-Pheuetidia) 



50 Teile des salzsauren p-Amino-phenol-äthyläthers werden mit 20 Teilen ge- 

 trocknetem ameisensaurem Natron und 5 Teilen Ameisensäure am Rückflußkühler 

 zusammengeschmolzen. Zur Isolierung der gebildeten Formylverbiudung und zur Trennung 

 von dem nicht in Reaktion getretenen salzsauren p-Amino-phenoläther kocht man die 

 Schmelze ^viederbolt mit Wasser aus und erhält dann aus den vereinigten Filtratcn durch 

 Abkühlen derselben die gebildeten Formylkörpcr in schönen, weißen, glänzenden , ge- 

 schmacklosen Blättchen. Schmelzpunkt: 69". 



Die Verseif ung der Formylverbindungen kann nach E.Fischer 

 und Warburg durch Alkaüen und Säuren bewirkt werden. Bei der Hydrolyse 

 optisch-aktiver Formylderivate von Aminosäuren ist die Verseifung durch 



») R. Camps, 1. c. S. 406. 



^) Otto Fischer und Eduard Hcpp, Oxydation des Orthophenylendiamins. II. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23. S. 842 (1890). 



^) Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer it Comp, in Elberfeld. Verfahren zur Dar- 

 stellung von Formyl-p-amido-phenoläthorn. D. R. P. 49.075; P. Friedländer, Fort- 

 schritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 2, S. 528 (Berlin 1891). 



