Allgemeine chemische Methoden. 1285 



Säiiroii voivuziohoii, weil die Gefahr der Razemisierung geringer ist. Als Säure 

 koiuint Salzsäure oder, wie es scheint, besser Broniwasserstoffsäure, 

 beide in lOVoiger Lösung, in Anwendung. Zur Verseifung wird die entsprechende 

 Fonnylverbindung mit dei" lOfachen Menge einer dieser Säuren 1 — IV2 Stun- 

 den am Rücklhillkiüder gekocht, t'ber die Isolierung der den Formylverbin- 

 dungen zugrunde hegenden Aminosäuren s. die S. 1282, Fußnote 3 angeführte 

 Literatur. 



Auch die Formylverbindungen zyklischer Basen sind im Gegensatz 

 zu dem \'erhalten der anderen Acylderivate leicht hydrolytisch spaltbar.^) 



Die Formylierung von Phenolhydroxyl ist nach der Methode 

 von Einhorn -) (siehe S. IHOO u. loll) leicht durchzuführen. Das betreffende 

 Phenol wird in Pyridin, das die berechnete Menge Ameisensäure enthält, 

 gelöst. Zu der kalt gehaltenen Lösung wird die berechnete Menge Phosgen, 

 gasförmig oder in Toluol gelöst, hinzugefügt und das Reaktionsgemisch 

 nach vollendeter Einwirkung in Wasser eingetropft. 



Darstellung von Formyl-eugenol^): 

 CH.,.CH:CH2 CHa.CHiCH, 



0(CH3) \^^0(CH3) 



OH O(CO.H) 



Eugenol Formyl-eugenol. 



(4-Allyl-breuzkatechin-methyläther) 

 (Allyl-4,3-gaajacol)*' 

 3 g Eugenol werden in 30 g Pyridin gelöst, 6 g kristallinische Ameisensäure hin- 

 zugefügt und 5 g Phosgen in die gut gekühlte Lösung eingeleitet. Nach 12stündigem 

 Stehen in Kältemischimg wird das Gemisch in verdünnte Säure eingetragen, mit Äther 

 extrahiert, die ätherische Lösung mit Natronlauge durchgeschüttelt und nach Verdunsten 

 des Äthers das Formyl-eugenol durch Destillation im Vakuum gereinigt. 



Zweiter Abschnitt. 



Acetylieren. 



I. Acetylierung mit Essigsäure. 



Primäre aromatische Amine lassen sich häufig schon mit verdtinnter 

 Essigsäure 3) unter Druck*) oder mit Eisessig durch mehrstündiges Erhitzen 

 bei gewöhnlichem Druck acetyüeren, z.B.: 



CeH^.NHg -f CH3.COOH =r C6H5.XH.CO.CH3 -f H,0. 



*) 0. Wallach, Zur Kenntnis der Terpene und der ätherischen öle. 25. Abhandl. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 276, S. 308 (1893). 



^) Ä. Einhorn und F. Hollandt, Über die Acylierimg von Alkoholen und Phenolen. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 301, S. 95 (1898). 



^) Die Acetylierung des Phenylhydrazins wird sogar noch mit 77oiger Essig- 

 säure erreicht : siehe : Hugo Mürath, Zur Kenntnis der durch Phenylhydrazin fällbaren 

 Harubestandteile. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 56, S. 132 (1908). 



■*) Matheson & Co., Xew-York, Verfahren zur Darstellung von Acetanilid oder der 

 Acettoluide. D. R. P. 98.070; vgl.: P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbeufabrikation. 

 Bd. 5, S. 752 (Berlin 1901). 



