1286 E. Fripilnia IUI und R. Kempf. 



Auch Substanzen mit Hydroxylf^ruppcn , namentlich alkoholischem 

 llydroxyl. können durch Erhitzen mit Kisessiti' acctyliert werden. 



Da zahlreiche Keaktionen, z. P>. lieduktionen mit /inkstaub, in Eis- 

 essig als Lösungsmittel ausgeführt werden, ist hierauf bei der Reinigung 

 von derartig gewonnenen Keaktionsprodukten mitunter zu achten.») 



Darstellung von Acetanilid^): C6H5.NH.CO.CH3. 



20.(7 Anilin worden mit 30// Eisessig am Rückfliißkülder 6— 8 Stunden gekocht, 

 bis eine Probe beim Erkalten kristallinisch erstarrt. 



Das Reaktionsgemisch wird jetzt noch lieiß in dünnem Strahl in etwa 500 cm* 

 heißes Wasser gegossen, zu der in Lösung gegangenen Substanz eine Messerspitze voll 

 Tierkohle gesetzt und eine Minute aufgekocht. Dann wird auf einem erwärmten Trichter 

 durch ein mit heißem AVasser befeuchtetes Faltcufilter gegossen, das aus dem Filtrat 

 beim Erkalten abgeschiedene Acetanilid mit der Pumpe scharf abgesaugt und im Vakuum- 

 exsikkator getrocknet. Ist es noch nicht weiß, so muß die Kristallisation aus heißem 

 Wasser unter Zusatz von Tierkohle wiederholt werden. Schmelzpunkt: 115—116*. 



II. Acetylierung mit Essigsäureanhydrid. 



Um mittelst Essigsäm-eanhydrids Acetylgruppen in organische Sub- 

 stanzen einzuführen, kann das Reagens für sich oder mit Zusätzen (oder 

 Verdünnungsmitteln) verwendet werden. Als solche Zusätze kommen haupt- 

 sächlich Xatriumacetat, konzentrierte Schwefelsäure und geschmol- 

 zenes Zinkchlorid in Betracht. In einigen wenigen Fällen ist auch mit 

 Kaliumbisulfat. Phosphorpentoxyd und Zinntetrachlorid gearbeitet worden. 



Auch hier erzielt man, ebenso wie beim Formyheren, mitunter nur 

 durch kurze Einwirkung des Anhydrids gute Resultate. 3) 



Auf Reinheit des benutzten Essigsäureanhydrids ist zu achten.*) So 

 können Spuren von Alkali 0-Ester von Oxymethylenverbindungen um- 

 lagern.") Für die Acetyherung von o-Amino-benzaldehyd ist salzsäurefreies 

 Anhydrid zu benutzen.") Zur Reinigung kann das Essigsäureanhydrid über 

 CalciuHikarbonat destilliert werden.-) 



1. Essigsäureanhydrid, uuverdüunt und ohne Zusätze. 



Bei der Benutzung von Essigsäureanhydrid allein verwendet man auf 

 1 Teil Substanz 5 — 10 Teile Essigsäureanhydrid und erhitzt das Gemisch. 



*) Siehe z. B. die S. 794 beschriebene Darstellung von Cholestanonol {A. Windaus, 

 Über Cholesterin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 3754 [1903]). 



*) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, Braunschweig 

 1905, S. 5. 



') Siehe z. B. : 3/. Scholtz, über Berhirin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29. 

 S. 2055 (1896). 



*) Siehe z.B.: 0. Hinsberg, Über Dihydroazine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, 

 S. 2801, Fußnote 1 (1905). 



*) W. Dieckmann und Eichard Stein, Über das Verhalten von 1.3-Dicarbonyl- 

 verbindungen gegen Essigsäureanhydrid und über die Acetj'lderivate des Dimethyl- und 

 Phenyl-Hydroresorcins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3370 (1904). 



^) Faul Friedländer und C. F. (iöhring, Zur Kenntnis des Orthoamidobenzaldehyds. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 457 (1884). 



') Georg Korndörfer, Über das Guanidin. Arch. d. Pharm. Bd. 241. S. 450 (1903); 

 Chem. Zentralbl. 1903, II, 988. 



