Allgemeine chemische Methoden. 1287 



Darstellung von Diacetyl-tartranilidi): 

 HO.CH.CO.NII.CoHs (CH3.CO).O.CH.CO.NH.C6H5 



I — y I 



HO.CH.CO.NH.CeH^ (CH3 .CO).O.CH.CO.NH.Ce H^ 



Wird Taitranilid mit Essigsäiire-anhydrid am Rückflußkühler gekocht, so geht es 

 allmählich in Lösung. Die Flüssigkeit wird noch im Sieden erhalten, bis sie anfängt, 

 sicli braun zu färben. Beim Erkalten scheidet sich das Diacet^lprodukt als ein weißer, 

 uadelfürmig kristallisierender Körper aus. Schmelzpunkt: 227". 



Um auch die Imidgruppen im Tartranilid zu acetylieren, sind energi- 

 schere Eingriffe notwendig. Wird die Verbindung mit Essigsäureanhydrid 

 2 Stunden im geschlossenen Rohr auf 150" erhitzt, so bildet sich die Tri- 

 acetylverbindung. Um endlich die Tetra-acetylverbindung zu erhalten, muß 

 man das Tartranilid mit Acetylchlorid (über dessen Anwendung als 

 Acetyüerungsmittel siehe im übrigen S. 1295 ff.) in einer Röhre 2 Stunden auf 

 1400 erhitzen. 



Beim Acetylieren von 2-Nitro-4-amino-benzaldoxim wird sowohl die 

 Hydroxyl- wie die Iminogruppe durch den Acetyh'est ersetzt, wenn man 

 das Oxim mit Essigsäureanhydrid kocht 2): 



Darstellung von (),N-Diacetyl-2-nitro-4-amino-benzaldoxim.2) 



3 ff Xitramino-benzaldoxim werden mit 12 g Essigsäureanhydrid kurze Zeit gekocht. 

 Dann wird die noch heiße Lösung mit ungefähr dem gleichen \'olumen Wasser versetzt. 

 Das Diacetylprodukt fällt als Öl aus, das bald ein kristallinisches, aus feinen Xädelchen 

 bestehendes Magma bildet. Xach längerem Stehen abfiltriert, werden davon 3'56 ff = 837o 

 der Theorie erhalten. Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol : 

 174» (korr.). 



Die Acetylierung einer Aminosäure zeigt das folgende Beispiel. 

 Jedoch sind bisher die Acetylderivate der Aminosäuren im allgemeinen von 

 untergeordneter Bedeutung. 



Darstellung von inaktivem Acetyl-leucin^): 



^J]'>CH.CH(NH.,).COOH y ^|^">CH . CH (NH . CO . CH3 ) . COOK. 



Inaktiver Leucin-ester wird mit der dreifachen Menge Essigsänreanhydrid gemischt. 

 Hierbei tritt Erwärmung ein. Zur Vollendung der Reaktion wird noch eine Stunde auf 

 dem Wasserbade erhitzt und dann das Gemisch zur Entfernung des Essigsäureanhydrids 

 mehrmals mit Alkohol auf dem Wasserbade verdampft. Dabei bleibt ein Öl, welches 

 offenbar der Acetyl-leucinester ist. Dasselbe wird mit verdünnter Natronlauge bis zur 

 Lösung erwärmt und mit Schwefelsäure schwach übersättigt. Beim Abkühlen scheidet 



1) Heinrich Polikier, Über Tartranilid. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 2960 



(1891). 



^) F. Sachs xmdi R. Kempf, Über den 2.4-Diuitro-benzaldehyd. (II. Mitteilung.) 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 2715 (1902). 



*) Emil Fischer, Über die Ester der Aminosäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 34, S. 449 (1901). 



